1 мкг/мл А1,

Au(III), Be, Co(II), Fe(II), In, Ni(II), OsOl" , Th, VO? и Zr.

От мешающих элементов галлий отделяют экстракцией изопропиловым эфиром из 7,5 N HCI. Fe(III), Au(III) и Tl(III) восстанавливают предварительно SnCl2.

Солянокислый раствор галлия (1 —10 мкг Ga) помещают в колбу емкостью 25 мл, содержащую 5 мл водного 1 • 10~3 М раствора реагента, к которому добавляют ацетатный буфер (рН 5,8)- Разбавляют до метки и через 30 мин. измеряют светопоглощение при 560 нм по отношению к раствору реагента.

Люмогаллион ИРЕА (2,2',4'-триокси-5-хлор-1,1'-азобен-зол-3-сульфокислота) [64, 67, 69, 320, 325, 391, 671] в отношении чувствительности и селективности на галлий превосходит сульфо-нафтолазорезорцин. Комплекс галлия с люмогаллионом ИРЕА при р-Н 1,7—4,0 обнаруживает оранжево-красную флуоресценцию

Рис. 39. Зависимость интенсивности флуоресценции внутрикомп-лексных соединений люмогаллиона

ИРЕА от рН раство,ра / — с галлием; 2— с равным количе ством алюминия; 3, 4 — с 10- и 100-кратным избытком алюминия соответственно

* Комплекс галлия с 2,2/,4'-триокси-5-нитро-1,1/-азобензол-3-сульфокисло-той обнаруживает несколько большую интенсивность флуоресценции при из-рлечении изоамиловым спиртом, но он не люминесцирует в годной среде [325].

(рис. 39). В отсутствие галлия реагент в том же растворе не флуоресцирует. Образующееся соединение экстрагируется изоамило-вым спиртом и, в отличие от известных внутрикомплексных соединений галлия с диоксиазосоединениями (солохромовые красители), обнарчживает в изоамиловом спирте еще более яркую флуоресценцию. При одинаковых объемах водного раствора и изоамилового спирта интенсивность флуоресценции извлеченного комплекса в 3,5 раза выше, чем в водном растворе, независимо от рН* (рис. 40).

Зависимость между интенсивностью флуоресценции и концентрацией до 0,5 мкг Ga/5 мл раствора — линейная при рН 1,7— 4,0 как для водного, так и для спиртового растворов, чувствительность реакции в водном растворе 0,01 мкг Ga/5 мл раствора, а после экстракции комплекса равным объемом изоамилового спирта — 0,005 мкг Ga/5 мл. Ппи соотношении объемов водного раствора и изоамилового спирта, равном 10:1, можно определять

Рис. 40. Спектры флуоресценции соединений галлия з изоамиловом спирте

/ — с 2,2',4'-трнокси 5 нитро-1,Г-азобен-зол 3 сульфокислотой, 2 — с люмогалли оном; 3—^спектр водного раствора соединения галлия с люмогаллионом На оси ординат — интенсивность флуоресценции по сравнению с флуорес ценцией люмогаллиона при 600 нм, принятой за 100%

0,0005 мкг Ga/5'лсл водного раствора, что соответствует предельному разбавлению 1 : 1010. При замораживании растворов интенсивность флуоресценции галлия с люмогаллионом ИРЕА возрастает в 10 раз [66, 70, 71]. Время развития максимальной интенсивности флуоресценции при содержании ^0,05 мкг Ga/5 мл — 50 — 60 мин., при содержании 0,05—0,5 мкг Ga/5 мл — 25—30 мин. Оптимальное количество реагента — 0,2 мл 0,01 %-ыого раствора в ацетоне на 5 мл анализируемого раствора.

При рН 2,0—3,0 1000-кратный избыток многих ионов не гасит флуоресценцию комплекса галлия с реагентом (0,05 мкг Ga/5 мл).

Алюминий вызывает флуоресценцию раствора в присутствии люмогаллиона ИРЕА, однако значительно менее интенсивную, чем галлий. Определение галлия в присутствии алюминия возможно в определенном интервале рН:

Ga Al рН

1:1 1,7—3,5

1:10 1,7—2,7

1:100 1,7-2,2

Люмогаллион может быть использован также и для спектро-фотометрического определения галлия [443]. Максимальная разница оптических плотностей реагента и комплекса наблюдается при Я = 490 нм и рН 1—3 (рис. 41). Молярный коэффициент погатения для реагента приХ = 490«ж равен 2,82-103; для комплексного соединения реагента с галлием при той же длине волны BMR = = 2,08-104; eMR/eHR = 7,34.

з

Рис 41. Спектры светопоглощения люмогаллиона и комплекса его с галлием при различных

значениях рН:

/ и /' — рн 1 — 3, комплекс,

люмогаллион, 2 и 2'— рН 6,0,

3 и 3'—рН 12,6

1-(2-П ир и ди л а з о - 2 - н аф т о л) (ПАН) образует с галлием в водной среде внутрикомплексное соединение красного цвета, растворимое в хлороформе и изсамиловом спирте [715, 758, 1320, 1372]. При этом наблюдается характерное усиление окраски. Состав комплекса в водной среде Ga2(nAH)3l а в воде, насыщенной определенными органическими растворителями, в частности изопропиловым эфиром,— Ga(nAH)5 [715].

Оптимальная величина рН 3,5—5 (ацетатный буфер); максимум светопоглощения органического экстракта Я = 550—560нм (рис. 42); е = 2,15-104 при Я = 560 нм [1320]; е = 2,49-104 при X = 545 нм [715].

Закон Бера соблюдается в пределах концентраций галлия 1 —15 мкг/Ъ мл раствора [1372].

К 1 мл слабосолянокислого раствора соли галлия прибавляют ацетатный буфер, переносят раствор в делительную воронку, разбавляют 10 мл воды и добавляют 1 мл 1%-ного спиртового раствора реагента и 5 мл хлороформа Встряхивают 2 мин. и измеряют светопоглощение экстракта.

От большинства мешающих элементов, дающих окраску с реагентом, галлий отделяют эк