химический каталог




Аналитическая химия галлия

Автор А.М.Дымов, А.П.Савостин

глощении самого реагента. По сравнению с галлионом сульфоназо имеет несомненные преимущества, заключающиеся в более высокой чувствительности й хорошей воспроизводимости результатов определений.

Реагент не является селективным. Мешают Cu, Al, Zn и Fe, поэтому проводят цементацию тяжелых металлов на металлическом кадмии с последующей экстракцией галлия в виде хлорида из 6 N НС1. Мешающего влияния элементов, частично переходящих в экстракт вместе с галлием, можно избежать проведением измерений оптической плотности растворов не в области максимума светопоглощения, а при 590—594 нм.

Из большого числа предложенных флуорометрических реагентов группы солохромовых красителей [407, 712, 1247] применение нашли солохромовый красный (4-сульфо-|3-нафтол-а-азо-1-фенил-3'метил-5-оксипиразол) (I) и солохромовый черный (5-сульфо-2-оксифенил-азо-р-нафтол) (II) (62, 63, 724, 1005]. Оба красителя образуют с галлием комплексы, которые в УФ-свете дают красную флуоресценцию, пригодную для количественного определения микрограммовых количеств галлия.

Комплекс галлия с реагентом I хорошо растворим в воде, метаноле, этаноле, бутаноле и т. п.; нерастворим в хлороформе. Интенсивность флуоресценции зависит от природы растворителя, концентрации галлия, количества красителя, температуры, времени и рН раствора. Интенсивность флуоресценции оптимальна в водном растворе при рН 4,7 и 15° С. Линейная зависимость соблюдается в интервале концентраций 1—4 мкг Ga/Ю мл.

Определению мешают Al, In (образуют флуоресцирующие комплексы), Cu, Со, Ni (собственная окраска ионов), соли Fe(III), Xi(III), хроматы (редокс-действие на краситель), окси-кислоты, дикарбоновые кислоты, многоатомные спирты, сахар, фосфаты, фториды (образуют с галлием более прочные комплексы, чем реагент I). Галлий предварительно экстрагируют эфиром из 6 N НСЬв присутствии TiCl3. Следы железа, частично увлеченные в экстракт, отделяют методом хроматографии на бумаге или ионного обмена. Комплекс галлия с реагентом II в водном растворе практически не флуоресцирует, но в бутаноле, амиловом и гексиловом спиртах уже при дневном свете дает интенсивную кроваво-красную флуоресценцию, которая достигает максимума в растворе амилового спирта. Оптимальное значение рН экстракции 4,7. Интенсивность флуоресценции зависит от тех же факторов, которые указаны для соединения галлия с реагентом I, а также от содержания воды в слое амилового спирта.

Интенсивность флуоресценции измеряют спустя час после экстрагирования 6 мл амилового спирта. Линейный характер кривой соблюдается в интервале 3—8 мкг Ga/Ю мл буферного раствора. В этой области концентраций точность определения галлия ±2,5—6,6%. По другой калибровочной кривой можно определять до 1 мкг Ga. Интенсивность флуоресценции сильно увеличивается с понижением температуры [71]. Определению мешают те же вещества, что и для соединения галлия с реагентом I, за исключением Fe (III), содержание которого допустимо до 10 мкг/\0 мл.

Рис. 38. Спектры светопоглощения

Более чувствительным и специфичным реагентом из рассматриваемой группы реагентов является 1,3-диоксибензол- (4-азо- V) -2/-нафтол-4'-сульфокислота (4-сульфо- 2-оксинафталин-1-азо-4'-1',3-диоксибензол, сульфонафтол-азорезорцин) (363, 365, 366, 368], который в водно-спиртовом растворе при рН 3 в УФ-свете дает с галлием яркое оранжевое свечение. В 1 мл раствора галлия по приводящейся ниже методике можно открыть 0,01 мкг Ga по слабому оранжево-красному свечению при сравнении с холостым опытом. Ряд растворов, содержащих от 0 до 0,5 мкг Ga, образуют хорошо различимую шкалу стандартов с интенсивностью свечения, пропорционально нарастающей с увеличением количества галлия. Специфичность этой реакции выше, чем с 8-оксихинолином.

Реакции мешают многие элементы, поэтому необходимо отделять их цементацией на металлическом кадмии, а затем экстрагировать галлий эфиром. Влияние железа устраняют добавлением гидроксиламина.

К 1 мл слабосолянокислого раствора галлия в колориметрической пробирке приливают по 0,20 мл 0,2 N НС1, 10%-ного раствора гидроксиламина, спирта и 0,01%-ного спиртового раствора реагента и перемешивают. Через час флуоресценцию раствора сравнивают с флуоресценцией серии стандартов, приготовленных одновременно, наблюдая пробирки сбоку на черном фоне в фильтрованном свете ртутно-кварцевой лампы.

Этот же реагент под названием ДНРАЫ используется и для спектрофотометрического определения галлия [1391]. При рН 4 реагент дает с галлием комплекс состава Ga2Rs, розового цвета; ?i = 560 нм (рис. 38). Однако измерения проводят при рН 5,8, так как при этом значении рН растворы подчиняются закону Ьера. Для концентраций реагента 4,0-Ю-5 М закон Бера выполняется в области 0,04—0,4 мкг Ga/мл, а для концентраций реагента 2,0-Ю-4 М — в области 0,4—2,8 мкг Ga/мл. Чувствительность реакции 0,0026 мкг Ga/см2 для D — 0,001 (по Сенделу). Максимум поглощения достигается через 10 мин. Изменение температуры от 15 до 35° С не оказывает влияния на светопоглощение комплекса. Определению 1 мкг Ga/мл мешают <

страница 60
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120

Скачать книгу "Аналитическая химия галлия" (3.24Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
стул посетителей изо хром
Компания Ренессанс: лестницы для дома кованые - цена ниже, качество выше!

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(30.04.2017)