химический каталог




Аналитическая химия галлия

Автор А.М.Дымов, А.П.Савостин

материалах [109, 120, 331, 345, 358, 453, 948, 996, 1089, 1403, 1406].

При навеске 0,1—0,2 г фотометрическое окончание в ходе анализа минерального сырья целесообразно при содержании >0,001% Ga [338]; при меньших его содержаниях (до 0,00001%) определение следует заканчивать флуоресцентным путем, чувствительность которого на порядок выше фотометрического метода [1185].

В работах Щербова с сотр. [577—581, 583] было показано, что интенсивность флуоресценции экстракта хлоргаллата родамина В значительно возрастает, если вместо ультрафиолетового возбуждения линией ртути с длиной волны 366 нм (ртутная лампа СВДШ-250) пользоваться осветителем с лампой накаливания (ПЖ-3) и светофильтром, пропускающим непрерывную область спектра, близкую к максимуму поглощения этого комплекса, равному 550 нм. Интенсивность флуоресценции в этом случае измеряют с применением второго, скрещенного, светофильтра. Рекомендуют [578, 579, 581, 583] в качестве первичного светофильтра применять раствор нитрата меди в 5%-ной HN03, содержащий 100 г Си(ЫОз)г в 100 мл раствора, при толщине слоя 2 см, или светофильтр СЗС-9 (голубое стекло) толщиной около 4,5 мм; в качестве вторичного светофильтра перед фотоумножителем — раствор би-хромата натрия в 5%-ной H2SO4, содержащей 50 г Na2Cr207 в 100 мл раствора, при толщине слоя 1 см, или светофильтр ОС-14 (оранжевое стекло) толщиной 3 мм.

Наибольшая яркость флуоресценции экстракта галлиевого комплекса наблюдается при его экстракции смесью бензола с диэтиловым эфиром (9:1) или смесью бензола с ацетоном в том же отношении [265] из 6 /V НС1 [444, 581]. Замена последней 13,5 /V H2S04 и 1,0 N и выше по хлор-иону [579] или 5 N H2S04 и 4 JV НС1 [265] не дает никаких преимуществ.

Кроме галлия в этих же условиях флуоресцирующие соединения образуют даже небольшие количества Au (III), Sb (V), TI (III); менее интенсивная флуоресценция наблюдается в присутствии Те (II), Ir и Mo (VI) [ПО, 112, 1185]; комплекс Fe (III) не флуоресцирует, но сильно мешает определению, так как окрашивает экстракт в ярко-красный цвет [577, 683]. Помехи 'со стороны этих элементов можно устранить путем их восстановления раствором TiCl3 [444, 583, 1185, 1186]. TI (III) на холоду восстанавливается медленно, поэтому после добавления TiCl3 раствор нагревают до начала кипения [ПО, 112].

При очень высоком содержании алюминия и цинка (более 10 мг в аликвотной части, взятой для флуориметрирования) извлечение галлия в органическую фазу снижается [580].

Большие количества меди сообщают экстракту фиолетово-розовую окраску и снижают яркость флуоресценции комплекса хлоргаллата; также ведет себя и ванадат. Отделение меди производят цементацией на металлическом кадмии. При этом из раствора удаляются также Sn, As, Sb, Pb и другие элементы Г112}. Помехи проявляются особенно при недостаточном количестве раствора титана [580]. При анализе обычных видов минерального сырья, в частности бокситов, и при использовании избытка раствора ИС1з с влиянием посторонних элементов можно не считаться и проводить определение галлия без предварительного его отделения. При точной работе необходимо отделять галлий экстрагированием бутилацетатом [265]. Флуориметрический вариант родаминового метода определения галлия также широко используется при анализе различных материалов (109—111, 312, 389, 578, 582, 621].

Родамин 6Ж [61, 577, 583, 619, 1169]. Реагент менее избирателен по отношению к галлию, чем родамин В, но позволяет определять 0,1—8,0 мкг/Ъ мл раствора. При этом для содержаний менее 1 мкг шкала может иметь интервалы в 0,2 мкг. Таким образом, при условии предварительного отделения галлия от мешающих примесей чувствительность реакции с родамином 6Ж в 5 раз выше, чем с родамином В [573—575].

Измерением интенсивности флуоресценции растворов комплекса галлия с родамином 6Ж можно определять по калибровочной кривой от 0,5 до 10 мкг Ga в 5 мл бензольного раствора.

Бутилродамин В (бутиловый эфир родамина В) в 6— 6,5 N HCI дает с галлием соединение, хорошо экстрагирующееся бензолом, толуолом и различными смешанными экстрагентами, причем уже однократная экстракция обеспечивает практически полное извлечение хлоргаллата бутилродамина В [61, 452]. Экстракт окрашивается в розово-фиолетовый цвет. Толуольный раствор хлоргаллата бутилродамина В имеет максимум поглощения при 565 нм (рис. 35), при этой длине волны сам реагент практически света не поглощает. Чувствительность определения галлия почти на порядок выше, чем с родамином В; обнаруживаемый минимум 0,005 мкг Ga/мл раствора. Молярный коэффициент погашения хлоргаллата бутилродамина В равен 9,0-104, закон Бера соблюдается в интервале концентраций 0,005 — 2 мкг Ga/мл. Определению мешают те же катионы, что и при применении родамина В. Влияние их устраняют введением в-анализируемый раствор ТЮз в качестве восстановителя. При высоком содержании мешающих элементов (особенно алюминия) в анализируемых материалах применяют предварительную экстракцию галлия из 6 N НС1 эфиром, бутил- или амилацетатом.

Были испытаны также производн

страница 58
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120

Скачать книгу "Аналитическая химия галлия" (3.24Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы excel в москве на ленинском
часы касио edifice wr 100m
прокат автомобилей в москве круглосуточно
купить барную стойку для кухни недорого

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)