химический каталог




Аналитическая химия галлия

Автор А.М.Дымов, А.П.Савостин

рыми элементами комплексные соединения, которые с красителем переходят в бензольный слой и мешают определению галлия

Антипириновые красители. В качестве фотометрических реагентов на галлий Бусевым с сотр. [91, 97] были изучены красители, построенные по типу трифенилметановых, но содержащие один антипириновый радикал в молекуле: диметиламино-дифенилантипирилкарбинол (I), тетраметилдиаминодифенилан-типирилкарбинол (II), бш>(ж-нитро-п-диметиламинофенил)ан-типирилкарбинол (III), бис-(/г-метибензиламинофенил)антипи-рилкарбинол (IV).

В 6 N HCI красители I—IV взаимодействуют с солями галлия с образованием соединений, экстрагируемых органическими растворителями, причем окраски экстрактов, как правило, сильно отличаются от окрасок кислых водных растворов красителей.

Наибольший интерес в качестве реагента на галлий представляет краситель IV. Краситель III, обеспечивающий при экстракции хлороформом несколько большую чувствительность на галлий, менее избирателен. Подобную, но менее чувствительную реакцию дают Al, Zn, Pb и другие металлы, которые не мешают определению галлия с реагентом IV.

Соединение галлия с красителем II, в отличие от аналогичных соединений с другими*красителями, не экстрагируется толуолом или бензолом, но экстрагируется хлороформом.

Взаимодейавие ионов галлия с красителем IV. Этот краситель, окрашенный в растворах 6N HCI в малиново-красный цвет,

в присутствии ионов GaCl4 дает осадок сине-фиолетового цвета, хорошо экстрагируемый толуолом (бензолом); экстракт приобретает при этом интенсивную сине-фиолетовую окраску. Сам краситель в данных условиях толуолом практически не экстрагируется.

Полнота извлечения комплексного соединения галлия с красителем IV толуолом сильно зависит от избытка реагента и от кислотности среды. Максимальная окраска толуольного экстракта наблюдается при экстракции из растворов НС1 и 50-кратном молярном избытке реагента. При однократной экстракции равным объемом толуола галлий извлекается на 90% (коэффициент распределения равен 9). Замена толуола смесью толуола и бу-тилацетата (4:1) или толуола и эфира (3:1) не улучшает экстракцию. Для полного извлечения галлия толуолом в виде окрашенного соединения с красителем IV необходима двукратная экстракция. Однако для спектрофотометрическогс определения можно проводить однократную экстракцию, если строго выдерживать объемы органической и водной фаз, время экстракции и строить калибровочную кривую в аналогичных условиях.

Состав комплекса RGaCU, установленный методом изомоляр-ных серий, соответствует соотношению компонентов 1:1. Максимум светопоглощения экстракта Я = 585 нм, закон Бера соблюдается в интервале концентраций 0,5—5,0 мкг Ga/мл толуола; е=1,67-104 (открываемый минимум 0,2 мкг Ga/мл толуола). А1, In, Ti, Cu, Pb, Co, Ni, V, As не образуют в данных условиях окрашенных и экстрагируемых толуолом соединений с красителем IV.

Крупные анионы СёСЦЛ ZnClf, МоОГ", WO^ BiC17 » дают с красителем сине-фиолетовые осадки, которые не растворяются в толуоле. TI (III), Sb (V), Fe (III), Sn (II) в форме комплексных хлоридов реагируют с красителем IV аналогично галлию, однако первые три после восстановления TiCl3 до низших степеней валентности не реагируют с ним и не мешают определению галлия. Очень большого избытка T1CI3 следует избегать, так как это приводит к снижению оптической плотности толуольных экстрактов соединения галлия с красителем IV.

Ксантоновые красители (родамины). Наиболее широко используются р о д а м и н В (С) (диэтилметааминофенолфталеин), применяемый также в качестве чувствительного реагента для открытия галлия [1185]. Хлоргаллат родамина В — RHGaCl4, где R — родамин В [735, 913] — в б N НС1 экстрагируется бензолом [190, 296, 996, 1053, 1186, 1200, 1213]. Сам родамин в бензоле нерастворим.

Интенсивная красно-фиолетовая окраска экстракта и его оранжево-желтая флуоресценция обеспечивают чувствительный

9* 151

способ определения малых количеств галлия. В этих условиях аналогично реагируют Sb (V),Au (III), TI (III) и Fe (III). Вольфрам (VI) образует вольфрамат родамина В, не растворимый в бензоле. Al, Zn, Си, Та и In не дают окраски при экстракции бензолом [301]. Окислители, в том числе нитраты, должны отсутствовать в растворе. Хотя сурьма и другие перечисленные металлы не реагируют с родамином В, если они восстановлены до более низких степеней валентности [Sb(III), Au(0), T1(I), Fe(II)], все же лучше отделять галлий от этих и большинства других элементов экстракцией эфиром до проведения реакции с родамином В. Хлоргаллат родамина В лучше растворим в воде, чем комплексные хлориды Sb, Au и Т1 и поэтому экстрагируется бензолом не так полно, как последние. Степень экстракции зависит от концентрации родамина В и от соотношения водной и бензольной фаз. Когда концентрация соляной кислоты в водном растворе равна 6,0 М, а родамина В 0,00076 М, коэффициент распределения составляет 0,57 при температуре —25° С. Вследствие неполной экстракции галлия объемы водной и органической фаз следует поддерживать постоянными.

Флуо

страница 56
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120

Скачать книгу "Аналитическая химия галлия" (3.24Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
телевизор Mystery купить
ударно-волновая терапия в хабаровске адреса
цветные линзы 13,8мм
http://www.kinash.ru/etrade/goods/4444/brand/128374.html

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(18.12.2017)