химический каталог




Аналитическая химия галлия

Автор А.М.Дымов, А.П.Савостин

овных красителей — трифенилметановые (а) и ксантоновые — родамины (б), отличающиеся большой чувствительностью и селективностью [60]:

О

с

х

ха

б

(Х=СГ или N03).

Красители группы б способны к флуоресценции, что обусловлено наличием дополнительного кислородного мостика между бензольными кольцами.

Т рифенилметановые красители. Алюминон образует с галлием красный комплекс (лак) с молярным отношением М : R= 1 : 1 состава

н

\

о

о

о

•о

\

н

о

о

с=о

о

применяемый для фотометрического определения галлия [37, 352, 589, 712, 729, 794, 1263, 1432]. Метод может быть использован для определения галлия в присутствии индия и цинка.

Из рис. 20 видно, что в максимуме поглощения (^=530 нм) кривая светопоглощения лака индия лишь незначительно отличается от кривой самого реагента. Оптимальные окраски лаков развиваются при рН 3,5—4; молярные коэффициенты погашения (е) при рН 4,17 равны: для лака галлия — 1,8-104, для лака индия 0,4-104. Наблюдение окраски следует производить не ранее чем через 5 мин. после сливания растворов.

Лак галлия с алюминоном при содержании 10—60 мкг Ga подчиняется закону Бера. В присутствии 10—40 мкг Ga избыток индия не должен быть более чем трехкратный (в 3,5 мл раствора не должно содержаться более 60—70 мкг In).

При рН 4,4—5,5 окраска лака индия практически ничтожна, поэтому возможно определение галлия в присутствии индия без их предварительного разделения (рис. 21). Недостатком измерений при рН 5 является лишь уменьшение чувствительности метода.

В присутствии солей цинка при рН 3,5—5,18 раствор мутнеет, приобретая розовую окраску, и тем самым препятствует определению галлия. Прибавление изопропилового спирта (~7з от общего объема жидкости) при рН 4,6—5,18 предотвращает возникновение мути и таким образом становится возможным фотомет-рирование. До 25—30 мг Zn не влияет на точность определения 20 мкг Ga.

Алюмокрезон (триметилалюминон) при рН 4,4 дает с галлием интенсивно окрашенный в розовый цвет лак [306]. Максимум светопоглощения находится при ^=530 нм, молярный коэффициент погашения е= 1,9-104. Количественное фотометрическое определение возможно проводить при содержании 5— 30 мкг Ga. Определение возможно в присутствии 0,25 г ZnO и In.

Бриллиантовый зеленый в 6 N НС1 реагирует с галлием, давая устойчивое комплексное соединение, экстрагируемое хлорбензолом, толуолом, хлороформом или бензолом (лучший экстрагент) с образованием зеленого экстракта и не экстрагируемое метилизобутилкетоном, четыреххлористым углеродом и этилацетатом [294, 297, 620, 865, 867]. Максимумы светопоглощения бензольных экстрактов находятся при 430 и 635 нм (в последнем случае реакция более чувствительна) (рис. 22). Молярный коэффициент погашения, рассчитанный для А, = 640 нм, равен

1,5-104 [1093]. Закон Бера соблюдается при содержании 1 — 15 мкг Ga/Ю мл бензола (К== = 635 нм) [865, 867]. Определению галлия не мешают небольшие количества As, Cu, In, Sb (III), TI (I), CI- и S042~, мешают W, Ag, Hg (I) (образуют осадок), Ir, Sn (II) (образуют окрашенные растворы), Fe (III), Au(III), Ti (III), Sb(V), Sn(IV), Mo (VI), V(V), N03~, поэтому перед определением галлий предварительно отделяют экстракцией эфиром в присутствии восстановителя TiCl3.

Малахитовый зеленый (тетраметил-ди-п-диами-нофуксонхлорид) в сильносолянокислом растворе дает с галлием комплекс синевато-зеленого цвета, экстрагируемый органическими растворителями [740, 931, 964, 1406]. Оптимальная кислотность для экстракции бензолом 6,0—6,5 N НС1. Экстрагирование проводят в присутствии восстановителя TiCl3, так как окрашенный окисленный продукт красителя также экстрагируется в этих условиях. Максимум светопоглощения комплексного соединения находится при 660 нм (рис. 23). Молярный коэффициент погашения, рассчитанный для длины волны Я = = 635 нм, равен 2,9 • 104 [1093]. Окраска устойчива в течение Зчас.

5 мл раствора, содержащего 0—5 мкг Ga в HCI (1 : 1), переносят в мерную колбу емкостью 25 мл, прибавляют 1 мл концентрированной НС1, 0,5 мл 15%-ного раствора TiCl3 и перемешивают. Спустя 5 мич. прибавляют 2 мл

2%-ного раствора малахитового зеленого в НС1 (1:3), хорошо перемешивают, прибавляют 5 мл бензола и встряхивают в течение 2 мин. После разделения фаз переносят часть бензольного слоя в фотометрическую кювету г 1=1 см и измеряют оптическую плотность при Я=660 нм по отношению к бензолу. Для получения воспроизводимых результатов следует строго соблюдать последовательность прибавления реагентов. Закон Бера соблюдается для концентраций 1—5 мкг Ga/5 мл исследуемого раствора.

Определению 2 мкг Ga не мешают относительно большие количества других элементов. Образование малорастворимого AgCl, элементов, восстанавливающихся до металлического состояния треххлористым титаном (Au, Pd, Se, Те), или продуктов гидролиза (W) является причиной трудного разделения фа?.

100—1000-кратный избыток Си, Mo, Sb и Т1 не мешает определению галлия.

Сильно мешает олово; в его присутствии получаются заметно заниженные результаты. Несмотря на это,

страница 51
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120

Скачать книгу "Аналитическая химия галлия" (3.24Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Перейдите по ссылке, получайте скидки в КНС по промокоду "Галактика" - оперативка для ноутбука ddr3 - кредит онлайн не выходя из дома!
Шкафы-витрины Белый
Storm Leora 47297-W
сименс привод противопожарных заслонок gga326.1/12

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.02.2017)