химический каталог




Аналитическая химия галлия

Автор А.М.Дымов, А.П.Савостин

чем спектрофотометри-ческий. Определяемые концентрации 0,005—0,5 мкг Ga/Ю мл (лампа СВДШ-250); наиболее удобны цля сравнения концентрации 0,01—0,05 мкг Ga/Ю мл. Ошибка определения не превышает 20 отн.%. Применение реакции с морином позволяет увеличить чувствительность определения на два порядка по сравнению с флуори-метрическим оксихинолинатным методом [101, 570, 571].

Ахмедли и Баширов [32, 33], также изучавшие строение и физико-химические свойства комплексного соединения галлия с морином, установили, что молярное отношение в комплексе Ga(N03b: ; морин =1:3. Флуоресцирующий раствор имеет максимумы поглощения при 219 и 420 нм. Максимум оптической плотности растворов наблюдается при рН I и 4. Молярный коэффициент погашения при 413 нм составляет 4,34*104. В присутствии избытка морина окрашенный комплекс устойчив к разбавлению, легко экстрагируется метилэтилкетоном. Абсолютная ошибка определения галлия равна ±0,033 мкг! мл, относительная — ±4,72%.

Малые количества галлия могут быть определены по измерению желто-зеленой флуоресценции хлороформного раствора Ga-купферон-моринового комплекса, получаемого после предварительного отделения галлия от мешающих элементов экстракцией эфиром в присутствии восстановителя

[640, 672, 712]. 1—6 мкг Ga можно определить в 6 мл хлороформа с точностью 6—8%.

Кверцетин при рН 3,6 образует с галлием соединение интенсивно желтого цвета с молярным отношением M:R=1:3, Ig^ycT =12,40 [567, 568, 571]. Оптимальная концентрация раствора кверцетина 2,17 • 10"4 М [567]. Мешающие вещества и экстра-1енты такие же, как и для соединения галлия с морином.

Кривая светопоглощения имеет один максимум при Х=450 нм, кривая зависимости оптической плотности D от концентрации галлия имеет небольшой перегиб (рис. 17). Молярные коэффициенты погашения до точки перегиба и после нее равны соответственно 6,82-104 и 4,19-104 [567]. Определяемые концентрации 1,43-Ю-6—4,29-Ю-5 М (1—30 мкг Ga/Ю мл) (спектрофотометр СФ-4, /=1 см). Водные растворы галлия с кверцетином имеют едва заметную флуоресценцию, очень сильно увеличивающуюся при добавлении к раствору бутилового или изоамилового спирта. Минимально определяемое количество элемента в 50%-ном спиртовом растворе — 0,5 мкг/Ю мл (лампа СВДШ-250) [567, 571].

Другие авторы указывают, что состав комплекса отвечает соотношению Ga : кверцетин = 1 : 1 [5, 34, 1229]. Константы устойчивости комплекса lg /Сует =11 [34] и 4,38 [1229], молярный коэффициент погашения ~2-104 [34]. Несоответствие наблюдается также в величинах рН наибольшей интенсивности окраски (рН 4 [5, 34] и 4,5—5,7 [1229]). Для получения устойчивой окраски квер-цетината галлия в исследуемом растворе должно содержаться 20% (по объему) СН3ОН или С2Н5ОН [5]. Окраска соединения стабилизируется лишь через 15—20 мин. После смешивания реагентов [5, 1229] (при концентрации —2,28 мкг Ga/мл) или развивается мгновенно (при концентрации Ga<0,28 мкг/мл) [1229], после чего сохраняется в течение 10—12 час. [5]. Максимумы светопоглощения растворов найдены равными X = 455 нм [5] (рис. 18) и 428—430 нм (34, 1229]. Растворы подчиняются закону Вера при концентрации галлия 0,1—0,8 мкг/мл [5], 0,07— 2,28 мкг/мл [1229] и 0,3—8,4 мкг/мл [34].

Для спектрофотометрического определения галлия с кверцетином [5] в мерные колбы емкостью 25 чл, содержащие от 2,5 до 20 мкг Ga, прибавляют 1 мл 0,1%-ного раствора кверцетина в спирте, 22% (по объему) СН3ОН или С2Н5ОН, 5 мл ацетатного буфера (рН 4) и разбавляют водой до метки. Через 15—20 мин. измеряют оптические плотности окрашенных растворов при 455 нм по отношению к воде. Чувствительность реакции 0,005 мкг Ga/сж2. Определению мешают алюминий, фторид, оксалат, цитрат, тартрат; не мешают цинк и кадмий (до соотношений: Ga : Zn ~ 1 : 50, Ga : Cd ~1:30).

Датисцетин (3,5,7,2'-тетраоксифлавон) при рН 3,6 образует с галлием желто-зеленое соединение с молярным отношением М : R = l : 3; lg Куст = 12,28 [567, 570, 571]. Максимум светопоглощения X=415-i-420 нм [571]. Кривая зависимости оптической плотности от концентрации галлия имеет перегиб в точке,

Рис. 19. Зависимость оптической плотности растворов соединения галлия с датисцетином от концентрации галлия

соответствующей 7,15-10~б М галлия (рис. 19). Молярные коэффициенты погашения равны 3,36 • • 104 до перегиба и 2,28-104 после перегиба. Определяемые концентрации 2—40 мкг Ga/Ю мл. В УФ-свете растворы показывают довольно яркую зеленую флуоресценцию (от 0,1 мкг Ga/ /10 мл и выше) (лампа СВДШ-250 [571]).

Рутин (кверцетин-3-рутинозид) при рН 3,6 реагирует с галлием с образованием соединения желтого цвета с молярным отношением M:R=1 : 1; lg Куст =3,37 [567, 568, 570, 571]. Максимум светопоглощения X — 40S—410 нм [568, 571]. Молярный коэффициент погашения (1,93±0,71) • 104 [571]. Определяемые концентрации 2—50 мкг Ga/10 мл (спектрофотометр СФ-4, t~ 1 см) и от 0,5 мкг Ga/Ю мл и выше (лампа СВДШ-250) [571].

Определение галлия при помощи основных красителей. Среди аналитических реагентов на галлий широкое применение получили две группы осн

страница 50
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120

Скачать книгу "Аналитическая химия галлия" (3.24Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ручки робберто марелла
Casio General MTD-1079D-7A1
локеры на митсубиси паджеро 4
тиски слесарные безповоротные стальные 200 мм купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(02.12.2016)