ивностях флуоресценции, возбуждаемой при 365 и 435,8 нм [723].

Fe (III), V (V), Си (II) и Mo (VI) образуют окрашенные, но нефлуоресцирующие растворы, что приводит к заниженным результатам при определении галлия. Мешающее действие железа и ванадия устраняют восстановлением их солянокислым гидро-ксиламином. Оксихинолинат титана нерастворим в хлороформе в условиях определения и образует эмульсию. Ослабляет флуоресценцию галлия также и цинк. Фтор понижает чувствительность реакции, если одновременно не присутствуют эквивалентные количества алюминия. Цитраты замедляют реакцию, а небольшие количества фосфатов лишь слабо влияют на ее чувствительность.

Поэтому в присутствии мешающих элементов вначале галлий экстрагируют в виде хлорида эфиром из солянокислой среды в присутствии восстановителя (металлические Cd, Ag, раствор Na2S203, раствор TiCl3). В качестве экстрагентов можно применять также бутилацетат, изоамиловый спирт, амилацетат, изо-пропиловый эфир. Поскольку молибден до некоторой степени экстрагируется эфиром, количество его не должно превышать 30 мкг.

При отсутствии железа отбирают 5 или 10 мл анализируемого раствора и нейтрализуют до значения рН 3, если присутствует менее 0,05 мг In, и до рН 2,6, когда содержание индия составляет 0,05—1 мг. Добавляют 0,25 мл 0,1%-ного раствора оксихииолина в 0,04 N СН3СООН и энергично взбалтывают с 1,0—2,0 мл хлороформа в плоскодонной пробирке (18x150 мм) с притертой пробкой. Подобным же способом обрабатывают серию стандартных растворов, содержащих от 0,1 до 1,0 мкг Ga, имеющих такую же концентрацию ионов водорода и такой же объем, как анализируемый раствор, и содержащих по возможности одинаковые с ним количества нейтральных солей и т. п.

После отделения хлороформных экстрактов сравнивают в ультрафиолетовом свете интенсивность флуоресценции анализируемого образца со шкалой эталонных растворов визуально или с помощью флуориметра Вместо метода стандартных серий можно пользоваться методом колориметрического титрования. Чувствительность реакции — 0,1 мкг Ga/мл хлороформа большая чувствительность (0,03 мкг Ga/мл хлороформа) получается при использовании соответствующего флуориметра

При содержании 30—40 мг Fe (III) в 5 мл анализируемого раствора добавляют 0,5 г солянокислого гидроксиламина, затем 10%-ный раствор CH3COONa до появления бурой окраски и оставляют на 10 мин до полного восстановления железа. При этом раствор обесцвечивается. Доводят рН раствора до 3,0 или 2,6, в зависимости от содержания индия, и в дальнейлем поступают как указано выше. В этом случае раствор не следует слишком продолжительное время взбалтывать с хлороформом, так как при этом железо может снова окислиться.

Для приготовления раствора оксихинолина нагревают 0,1 г оксихинолина с 1 мл 4 N СНзСООН до растворения и разбавляют водой до 100 мл.

Метод широко применяется для определения галлия в различных объектах [139, 149, 158, 344, 774, 921—923, ЮОЗ, 1010, 1011, 1154, 1172].

Фотометрический вариант. Одна из методик основана на экстракции 8-оксихинолината галлия хлороформом при рН 3,5 [40, 1121, 1122, 1347]. Мешают многие металлы, поэтому галлий предварительно экстрагируют эфиром из солянокислого раствора, содержащего TiCl2.

В другой методике для маскировки ряда элементов используют экстракцию из щелочной среды в присутствии цианида [1072]. Определению не (мешают следовые количества железа, которые могут сопутствовать галлию при экстракции эфиром в присутствии ТЛСЬ. Если количество Fe (III) и Mo (VII) мало, то можно применять экстракцию эфиром и без использования восстановителя. 25 мкг Ga хорошо определяется в присутствии 100 мкг Fe (III), Mo (VI), V (V), Sn (IV), Zn, Se, Те, Re, Ge, TI (III) и других металлов после экстракции эфиром.

Примерно 25 мл раствора анализируемого образца (<40 мкг Ga) в НО (1:1) обрабатывают 25 мл чистого этилового эфира, предварительного промытого HCI (1 : 1), содержащей небольшие количества сульфита Отбрасывают водный слой и взбалтывают эфирную фазу с двумя порциями НС1 (1 1) по 2 мл каждая; кислоту сливают. Встряхивают эфирную фазу с 15 мл воды, чтобы перевести галлий в водную ФазУ» повторяют реэкстрак-цию с 10 мл воды. Объединенные водные фазы нагревают в течение нескольких минут до исчезновения запаха эфира. Охлаждают и переносят в делительную воронку. Вводят 1 каплю раствора индикатора ж-крезолового пурпурового, а затем добавляют аммиак до окрашивания раствора в желтый цвет Немедленно приливают 5 мл 10%-ного раствора NaCN, перемешивают и добавляют 20 мл 1,0%-ного раствора 8-оксихинолина в хлороформе Взбалтывают в течение 30 сек. Дают фазам разделиться и измеряют светопоглоще-ние хлороформного экстракта при Х=393—402 нм; е=б,5 • 103. Спектры поглощения оксихинолина и оксихинолината галлия приведены на рис. 9

Предварительного отделения галлия экстракцией эфиром можно избежать, если проводить определение в условиях, при которых устраняется влияние Al, Fe, Ca и V. Для этого в раствор с рН 3,5—3,6 вводят бифталатный буфер, который подавляет влияние алюминия