химический каталог




Аналитическая химия галлия

Автор А.М.Дымов, А.П.Савостин

род. Титрование проводили при рН 3 по току окисления БФГА при потенциале графитового электрода +1,1 в (относительно нас. к.э.). Мышьяк и фосфор не мешают определению до соотношения Ga : Э = 1 : 1,5.

ФОТОМЕТРИЧЕСКИЕ И ФЛУОРИМЕТРИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ

Успешное развитие фотометрических и флуориметрических методов определения галлия связано с установлением для него функционально-аналитической группы, а также с выяснением природы хромофора и химической связи атомов в молекуле.

Реакционная способность реагентов на ион галлия обеспечивается комбинацией двух групп ОН или ОН и СООН в орто-по-ложении, если в состав функционально-аналитической группы входят =С< или гетероциклический —О— и атомы N, S, играющие роль хромофора [288, 290, 307, 590, 595].

Для галлия известно две группы цветных реакций: образование внутрикомплексных соединений иона Ga3+ с органическими реагентами и экстракционно-фотометрические методы, заключающиеся в экстрагировании комплекса GaCl4_ с окрашенным органическим катионом смесью бензола и эфира и фотометрировании экстракта. Отдать предпочтение какой-либо из этих групп довольно трудно, поскольку аналитических работ, посвященных сравнению известных методов фотометрического и флуориметри-ческого определения галлия, пока недостаточно [37, 38, 47, 576, 577].

Определение галлия с антрахинонами. Хинализарин образует с галлием лак, окрашенный от розового до аметистового цвета, пригодный для колориметрического определения галлия [589, 712, 1432]. Реакция весьма чувствительна (можно открыть 0,02 мг Ga/л), но не специфична, и при ее применении требуется предварительное отделение от галлия многих посторонних металлов. Лучшие результаты получаются при рН 5 и содержании в растворе 1 N CH3COONH4 и 0,5 N NH4Q. В этих условиях влияние Al, Be, Ti, Zr, Th, рзэ, Sn (IV), TI (III) и других элементов устраняется введением фторида, который, однако, не препятствует реакции хинализарина с Fe (III), Sn (II), Sb (III), Cu, Pb, In, Ge, V (IV) и (V) и Mo (VI). Железо и индий отделяют избытком NaOH, а германий отгоняют из сильно солянокислого раствора в виде GeCl4. При рН 5 Mg, Mn, Fe (II), Hg (II), TI (III), Cd, W, U (VI) HI As (V) не дают окраски с хинализари-ном. Ni, Со и другие мешают окраской своих ионов. Ag, Hg (I), Bi, Nb осаждаются при гидролизе их солей или в виде хлоридов. Цитраты, оксалаты и тартраты препятствуют реакции, а фосфаты понижают ее чувствительность.

Аликвотную часть раствора, свободного от мешающих элементов и содержащего соответствующие количества хлорида и ацетата натрия, и 0,001— 0,005 мг Ga, переносят в пробирку Несслера В другие такие же пробирки вводят соответствующие количества типового раствора галлия и тех же солей, какие содержатся в анализируемом растворе Растворы, находящиеся в пробирках, нейтрализуют до рН 5 (с помощью хингидронного электрода), в каждый из них вводят по 1 мл 0,01%-ного спиртового раствора хинализарина и затем разбавляют до определенного объема. Интенсивность окраски сравнивают спустя 2 мин. При использовании фотометрического метода определение проводят при Я=530 нм\ молярный коэффициент погашения е= = 1,1 «10* (38]. Соответствующие величины для свободного реагента имеют значения Я,=470 нм; 8=3 • 103.

Метод несколько устарел, но при отделении мешающих элементов методами экстракции [1081] или хроматографии (1170, 1352] продолжает успешно применяться на практике.

Ализарин S дает с галлием при рН 3—5 и 5—90°С устойчивый красный комплекс (lg Куст=9,5 при 25° С) в молярном отношении Ga : R=l:2 [Ga(ARS)2] с максимумом при 490 нм [768, 1432].

Максимальная интенсивность окраски комплекса достигается в течение 5 мин. и не изменяется в течение 48 час. при комнатной температуре. Закон Бера соблюдается при значении рН 4 для 0,55—14 мкг Оа(мл. Молярный коэффициент погашения 4,7-103, чувствительность (по Сенделу) 0,07 мкг/см2.

По Ахмедли [38] состав образующегося комплекса Ga : R= 1 : 3 и е = 7,75-103 при Я=480 нм. Для реагента е=Ы03 при Х=420 нм.

Описано спектрофотометрическое определение галлия с ализарином, образующим труднорастворимый лак [37, 712, 1263]. Метод мало специфичен.

Определение галлия при помощи 8-оксихинолина и его производных. Флуориметрический вариант. Раствор 8-оксихинолината галлия в хлороформе в ближней ультрафиолетовой области имеет интенсивную желтую флуоресценцию [40, 66, 446, 713, 923, 1283, 1284, 1285]. Кроме индия и скандия, оксихинолинаты других металлов не сообщают флуоресценции хлороформу после экстракции при рН 2,6—3,0 (возможным исключением является литий и бериллий в больших количествах). При рН 3 интенсивность флуоресценции индия составляет ~ 7БОО» а скандия — около 1 До ооо от интенсивности флуоресценции того же количества галлия. При рН 2,6 интенсивность флуоресценции индия меньше интенсивности флуоресценции галлия приблизительно в 10000 раз. Алюминий до 30 мг не флуоресцирует, при больших количествах оба элемента экстрагируют при рН 5,7 раствором оксихинолина в хлороформе и определяют каждый в отдельности, используя различия в интенс

страница 46
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120

Скачать книгу "Аналитическая химия галлия" (3.24Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
аренда 4k телевизора в москве
Компания Ренессанс лестница для дачи на второй этаж фото - доставка, монтаж.
стул изо черный
Удобно приобрести в КНС Нева игровой монитор lg - в кредит не выходя из дома в Санкт-Петербруге, Пскове, Мурманске и других городах северо-запада России!

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)