химический каталог




Аналитическая химия галлия

Автор А.М.Дымов, А.П.Савостин

%. /

Флашка [797] рекомендует вводить избыток комплексона в кислый раствор соли галлия, а затем устанавливать рН среды 8—9,5 буферным раствором (54 г NH4CI и 350 мл концентрированного NHtQH^B.jjl л бидйстиллята). После разбавления до 50—80 мл прибдвляют эриохр'фи^ефный Т до появления характерной синей окраски и титруют раствором со*ли финка или свинца до появления красной окраски и снова титруют раствором комплексона III.

Метод Флашки, однако, несколько осложняет титрование растворов с неизвестным содержанием галлиячА1, Fe, Zn, Cd, Cu, In, TI (III), Pb, Bi, Cr, Ti, Mn, Co, Ni и щелочноземельные металлы мешают определению, так как образуют устойчивые комплексонаты. По данным Ф^эдцки (797], при титровании избытка раствора комплексона ИГР солью ^вйнца^фпределение галлия может быть проведено в присутствии Zn, Cu, Qo,-jHi a*Fe, если связать их в цианидные комплексы после предварительного восстановления железа аскорбиновой кислотой. Вероятно, можно повысить селективность определения галлия введением в раствор дитиокарбаминоуксусной кислоты в качестве маскирующего агента. Последний при 'рН - 2—б образует весьма устойчивые растворимые в* воде комплексные соединения с рядом ионов металлов (Bi, Ir (III), Cd2+, Pb2+, Hg (II), Cu2+) и дает, таким образом, возможность определять комилексонометрически другие металлы (в том числе галлий) в их присутствии [694]. В растворах с рН 7—9 Mo (VI), Sn (IV), Sb (V), As (V), V (V) не образуют комплексонатов. Однако если эти элементы присутствуют в больших*'количествах, то индикатор разрушается. При определении галлия допустимые количества- Мо и Sn — 5 мг, As и Sb — 10 мг, V — 1 мг. Не мешает определению германий. Влияние 1—2 мг Ti можно устранить гидролитическим осаждением до прибавления комплексона III (титрование проводится в присутствии осадка). Вообще же при анализе сложных проб галлий лучше отделять от сопутствующих элементов экстракцией бутилацетатом.

1 -(2-Пиридилазо)-2-нафтол '(ПАН) и 1-(2-пи-ридилазо) резорцин (ПАР). ПАН образует с галлием в кислой среде малиново-красный комплекс 1:1, плохо растворимый в воде, но хорошо растворимый в метаноле, этаноле, высших спиртах и четыреххлористом углероде. Напротив, красный комплекс ПАР с галлием (1:1) хорошо растворим в воде и высших спиртах^ но не растворим в эфире, хлороформе, бензоле, четыреххлористом углероде.

Оба индикатора представляют большой интерес, так как позволяют вести титрование при низком значении рН, когда меньше сказывается влияние посторонних элементов. Удовлетворительные результаты получены при рМ 2,0—2,6 [96].

Кислый раствор соли галлия, содержащий 1,25—10 мг Ga, нейтрализуют аммиаком до рН ~2 по универсальному индикатору, добавляют 20—25 мл бифталатного буферного раствора с рН 2,0—2,6 и несколько капель 0,1%-ного спиртового раствора ПАН или водного раствора ПАР, нагревают раствор до 70—80° С и титруют 0,01 М раствором комплексона III до перехода окраски от малиново-красной к чисто-желтой в присутствии ПАН или от оранжево-красной к желтой в присутствии ПАР. Переход окраски в точке эквивалентности очень отчетливый.

Ошибка не превышает 0,9%.

С ПАН можно проводить прямое титрование галлия при рН 4,5—5 и 70—80° С в присутствии ацетата аммония и винной кислоты, предотвращающей гидролиз. Определению галлия предшествует выделение его с диантипирилпропилметаном [100]. Переход окраски здесь, однако, не очень четкий, что можно объяснить, по-видимому, образованием достаточно прочных комплексов галлия с тартрат-ионами.

Фланцев- рекомендует метод обратного титрования избытка комплексона III раствором сульфата меди (или цинка) [797, 799], так как в кислых растворах медь образует с ПАН более устойчивый и более интенсивно окрашенный комплекс, чем комплексы других металлов. Поэтому конечная точка титрования получается более отчетливой, чем при прямом титровании.

Для определения галлия к приблизительно нейтральному анализируемому раствору прибавляют избыток комплексона III, разбавляют до 50—80 мл, подкисляют раствор 3 каплями уксусной кислоты и после добавления 1 капли ПАН титруют 0,01 М раствором сульфата меди до появления фиолетовой окраски. Необходимо вводить поправку на индикатор, составляющую 0,05 мл 0,01 М раствора CuS04 па 50—100 мл титруемого раствора. Но можно и не учитывать этой поправки, если по окончании титрования раствором CnS04 оттитровать тот же раствор комплексоном при нагревании до желтой (или светло-зеленой, в зависимости от содержания меди) окраски. Метод применим з присутствии кальция и магния.

Вариантом последнего метода является прямое титрование галлия раствором комплексона III в присутствии Си — ПАН-комплекса в качестве индикатора [722, 798, 800, 817, 1094].

К почти нейтральному анализируемому раствору прибавляют несколько капель насыщенного раствора ацетата натрия и 50%-ный раствор СН3СООН до рН 3—3,5. Затем прибавляют 2—3 капли раствора Си—ЭДТА, получаемого смешиванием эквивалентных количеств раствора комплексона III и раствора CuS04, а также достаточное количество ПАН до получения

страница 42
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120

Скачать книгу "Аналитическая химия галлия" (3.24Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
кровать с ящиками дубовый шпон
кресло t 9930
проектор прокат
http://taxi-stolica.ru/nashi_avtomobili/avtobusi/avtobus_30_mest/

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.06.2017)