ют избыток комплексона III одной из этих солей. Метод мало избирателен и требует предварительного отделения большинства катионов.

Используя ксиленоловый оранжевый, можно определять галлий и индий в присутствии друг друга. Для этого применяют двойное титрование смеси галлия и индия сначала комплексном III, а затем триэтилентетрамингексауксусной кислотой (ТЭТГА) [1236].

Галлий и индий образуют с комплексоном III комплексы состава 1:1, индий с ТЭТГА дает комплекс такого же состава, а галлий — состава 2:1. Для определения галлия и индия к одной аликвотной части раствора, содержащего смесь этих элементов, прибавляют избыток 0,05 М раствора комплексона III, к другой аликвотной части — такой же избыток 0,05 М раствоpa ТЭТГА, устанавливают с помощью твердого уротропина рН обоих растворов 5—5,5, нагревают растворы почти до кипения, добавляют 0,5%-ный раствор индикатора и титруют 0,05 М раствором ZnCb до интенсивной красной окраски раствора. По результатам двух титрований рассчитывают содержание галлия и индия, принимая во внимание, что при титровании избытка комплексона III раствором ZnCl2 образуется комплекс состава 1 . 1, а при титровании ТЭТГА — комплекс состава 2:1.

Метод может быть использован для определения галлия в присутствии металлов, дающих с ТЭТГА комплексы состава 2:1. Другой способ определения галлия в присутствии индия заключается в прямом титровании галлия ЭДТА в кипящем растворе, содержащем высокие концентрации хлорида аммония для маскирования индия в виде хлорокомплекса. Переход окраски от красной к чисто желтой. Хорошие результаты получаются до молярного отношения In : Ga^300 [801]. В присутствии алюминия и некоторых других элементов галлий предварительно отделяют экстракцией изопропиловым эфиром из 7 М НС1.

В присутствии других многовалентных ионов галлий может быть определен селективно следующим путем. Сначала титруют сумму галлия и других многовалентных ионов раствором ЭДТА при рН 3—7. Затем рН раствора увеличивают до 10,5, при этом образуется галлат и одновременно выделяется ЭДТА из ее комплекса с галлием. Выделенную ЭДТА титруют раствором свинца с ксиленоловым оранжевым в качестве индикатора [716].

Пирогаллоловый красный и бромпирогалло-л о в ы й кр а си ы й. Пирогаллоловый красный (пирогаллолсуль-фофталеин) обладает сходными свойствами с пирокатехиновым фиолетовым, но более устойчив в щелочном растворе. В кислой области его окраска переходит из оранжево-желтой в красную, в щелочной области — из красной в фиолетовую. В зависимости от рН раствора пирогаллоловый красный образует интенсивно окрашенные комплексные соединения со многими катионами, в том числе с катионами щелочноземельных металлов, бериллия, алюминия и т. п.

Бромпирогаллоловый красный (дибромпирогаллолсульфо-фталеин) образует с рядом катионов окрашенные комплексные соединения аналогично пирокатехиновому фиолетовому.

Растворы обоих индикаторов готовят растворением 0,05 г вещества в 100 мл 50%-ного спирта. Галлий определяют обратным титрованием избытка комплексона растворами нитрата висмута и нитрата свинца [936, 937, 1082, 1083, 1368, 1369].

При титровании нитратом висмута для 0,3—85 мг Ga средняя ошибка составляет ±0,14%.

Определению не мешают одно- и двухвалентные ионы, комп-лексонаты которых при таких низких величинах рН полностью диссоциированы, а также Ge и рзэ. Большой избыток аммонийных солей не мешает. Со, Cu, Ni, Сг и U в больших концентрациях мешают собственной окраской. Ni, Cu, А1 и Hg при используемой величине рН образуют комплексонаты, которые, однако, недостаточно устойчивы. При титровании при повышенной температуре эти комплексонаты разрушаются вследствие вытеснения металлов висмутом. Hg2+ лучше предварительно восстанавливать аскорбиновой кислотой.

Нитраты и перхлораты даже при большом избытке (1 : 1000) не мешают определению. В таких же условиях, как и галлий, титруются Pd (II), TI (III), In (III), Fe (III), Bi.

При титровании нитратом свинца для 3,0—13,0 мг Ga средняя ошибка составляет ±0,24%. Определению галлия мешают Pd, Ni, In, Bi, TI, Fe, V, Cu, Th, Co и Pb.

Ca, Sr, Ba и Mg не мешают, если титрование проводить в присутствии первого индикатора. Не мешают определению К, Li, Ag, большой избыток аммонийных солей, а также небольшие количества хрома. Хлориды, перхлораты и нитраты не влияют до соотношения 1 : 1000, сульфаты — до 1 :500; при более высоких концентрациях переход окраски неотчетлив.

8-Оксихинолин с галлием дает соединение, флуоресцирующее под действием облучения ультрафиолетовыми лучами. Определение основано на титровании комплексоном III раствора галлий-оксихинолинатного комплекса до исчезновения флуоресценции [732]. Точка конца титрования определяется очень отчетливо (±0,1 мл 0,01 М раствора комплексона III при общем объеме ~ 20 мл). Распад оксихинолината галлия при добавлении комплексона III происходит быстро в отсутствие спирта и хлороформа (спирт «гасит» флуоресценцию; хлороформ делает невозможным определение точки конца титрования). При избытке раствора комплексона III н