химический каталог




Аналитическая химия галлия

Автор А.М.Дымов, А.П.Савостин

ри рН<2. Однако при нагревании раствора получаются завышенные результаты (нагревание способствует образованию комплексоната железа). Fe (III) титруется вместе с галлием. Для введения поправки на железо раствор после титрования подкисляют 1N НС1 (до 0,8 N по НС1) и определяют железо колориметрически по реакции с роданидом.

Sn (II) и Sn (IV), Ni, In и Си мешают определению даже в ничтожных количествах. Влияние меди (~2 мг) в растворах с рН 2 можно устранить связыванием ее в комплекс с тиомоче-виной.

Ca, Ва, Mg и Mn не мешают при титровании в растворах с рН 3 и ниже. Zn, Cd, Pb и Со в растворах с рН 3 частично титруются вместе с галлием, при дальнейшем снижении рН их влияние уменьшается. При рН 2 эти элементы не мешают. Не мешают также Ge, Sb (V), As (V), U (VI). Титан, хотя и образует малоустойчивый комплексонат, из которого он вытесняется торием, но реакция замещения идет очень медленно и конец титрования неотчетлив. V (V) частично титруется вместе с галлием при рН 2, при более высоком значении рН ванадий не мешает. Mo (VI) влияет на определение. Анионы С1~ и N0^

не мешают; SOJ~, F~, тартрат- и оксалат-ионы влияют, даже

если присутствуют в малых количествах.

Галлоцианин (7-диметилами,но-4-окси-3-оксо-3-фенокс-азин-1-карбоновая кислота; мордант голубой 10) C15H12N2O5. Галлоцианин окрашен в к,расно-фиолетовый цвет в кислом растворе и образует сине-фиолетовые растворы в щелочной среде. С галлием в кислом растворе дает интенсивно окрашенный синий лак, легко реагирующий с комплексоном III с образованием первоначальной красной окраски галлоцианина [1105, 1335]. Метод мало избирателен, поэтому может быть использован лишь после экстракции галлия эфиром из кислого раствора [1109].

Пирокатехиновый фиолетовый (PV) (3,3'-4'-триок-сифуксон-2"-сульфокислота; пирокатехолсульфонфталеин; кате-холовый фиолетовый; пирокатехолвиолет) C19H14O7S. Реагент растворяется в воде, окрашивая ее в желтый цвет, образует сильнокислые растворы, в которых присутствует анион индикатора H3PV-. В щелочных растворах индикатор имеет окраску от фиолетовой до красно-фиолетовой. Изменение цвета обусловлено постепенной диссоциацией фенольных групп с образованием ионоа водорода:

H3PV~ il H2PV2~ HPV3" Л* PV4~

желтый фиолетовый красно- красно-фиолетовый фиолетовый

В сильнокислом растворе образуется еще окрашенный в красный цвет катион H5PV+ [414].

С некоторыми катионами пирокатехиновый фиолетовый дает интенсивно окрашенные комплексные соединения. Обычно для титрования применяют 0,1%-ный водный раствор индикатора, устойчивый в течение неограниченного времени. В щелочных растворах пирокатехиновый фиолетовый претерпевает относительно легко окисление кислородом воздуха. В этом отношении он менее устойчив, чем эриохром черный Т (см. ниже). Определение галлия с пирокатехиновым фиолетовым изучалось рядом авторов [169, 761, 802, 818, 1201, 1202, 1366, 1367]. Прямое титрование в ацетатной среде (рН 3,8) мало избирательно и

•ограничивается в основном растворами, содержащими щелочные металлы. Если присутствует алюминий, его маскируют при помощи фторбората [818, 1201, 1202, 1366, 1367]. Обратное титрование проводят раствором нитрата висмута [802, 1366].

К испытуемому азотнокислому раствору прибавляют избыток 0,01 М раствора комплексона III, устанавливают рН 2—3, добавляют 2—3 капли раствора индикатора, разбавляют водой до 80—100 мл и титруют 0,01 М Bi(N03)3, до фиолетовой (возможно синей) окраски раствора. Затем избыток раствора соли висмута оттитровывают обратно раствором комплексона III до перехода окраски в чисто-желтую.

При титровании 0,1 М растворов <в значительно большей степени» проявляется собственная окраска посторонних ионов, а также возникает гидролиз, сопровождающийся помутнением раствора вследствие местных пересыщений. И хотя результаты в обоих случаях хорошо совпадают, лучше работать с разбавленными растворами.

Определению галлия методом обратного титрования с пиро-катехиновым фиолетовым мешают In, Fe, Bi, Th, V4+; не мешают небольшие количества Си, Pb, Ni, Со, Ca, Zn. Влияние железа и олова можно подавить только большим избытком фторида или фторбората, однако в этом случае точка эквивалентности при титровании галлия становится очень неотчетливой. Мешающее действие сульфата устраняют осаждением его раствором нитрата бария, а ртути — добавлением NaCl.

Ксиленоловый оранжевый. В кислых растворах (до рН 5,5—6) ксиленоловый оранжевый окрашен в желтый цвет, в щелочных растворах он имеет интенсивную красно'-фио-летовую окраску. С ионом галлия в кислой среде образует комплексное соединение красного цвета [392а, 961, 1115, 1119]. При прямых титрованиях окраска в конечной точке изменяется из красной в желтую, но очень медленно. Поэтому обычно применяют обратное титрование избытка комплексона III стандартными растворами солей TIC13, Th(N03)4, Zn(CH3COO)2, ZnS04, Bi(N03)3: устанавливают рН 3—5 (ацетатный буфер), прибавляют избыток комплексона III, 0,2%-ный водный раствор индикатора, нагревают раствор и оттитровыва

страница 39
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120

Скачать книгу "Аналитическая химия галлия" (3.24Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
http://www.kinash.ru/etrade/goods/4432/city/Samara.html
красивые ручки для мебели купить в интернет магазине
роквел 14
ремонт техническое обслуживание чиллеров

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(21.09.2017)