химический каталог




Аналитическая химия галлия

Автор А.М.Дымов, А.П.Савостин

быть проведено в слабокислых, нейтральных и аммиачно-тартратных растворах как методом прямого, так и (большей частью) обратного титрования. Последнее применяется тогда, когда прямое титрование комп-лексоном III невозможно или не дает хороших результатов, в основном из-за отсутствия подходящих индикаторов. В этом случае введенный избыток комплексона III оттитровывается раствором соли другого металла. Получаемые результаты в большинстве случаев отличаются высокой точностью. Если титрование проводить 0,001 или 0,1 М раствором комплексона III, то ошибка определения макро- и полумикроколичеств галлия составляет примерно 0,1—0,5%, а микроколичеств—1—3%.

Индикаторы при к*омплексонометрическом

титровании галлия

М о ip и н в присутствии галлия сообщает раствору интенсивную зеленую флуоресценцию, гаснущую при прибавлении эквивалентного количества комплексона III [169, 761, 1201, 1202]. Реакция очень чувствительна, но не специфична, поскольку в этих условиях флуоресцируют также In, Al, Be, Th, Sc и др.

К 40—60 мл анализируемого раствора, содержащего 0,1—5,0 мг Ga, прибавляют 2 г NaCl, 2 г CH3COONa, 1 мл ледяной СН3СООН и 0,5 мл 0,1%-ного раствора морина в этиловом спирте рН раствора должен быть 4,5— 6,0 Титруют в ультрафиолетовом свете 0,01 М раствором комплексона III до исчезновения зеленой флуоресценции раствора Небольшие количества железа и алюминия (5—10 мг) маскируют добавлением раствора фторобората (1,8 г кристаллической буры растворяют вместе с 3,2 г NaF в воде и после подкис-ления уксусной кислотой доводят водой до 100 мл). Остальные катионы (кроме щелочных металлов) мешают определению галлия.

Недостаток методики — небольшая скорость реакции комплексона III с галлием, связанным с морином, и нерезкий конец титрования Добавление к исследуемому раствору перед титрованием метанола или ацетона приводит к усилению флуоресценции комплекса галлия с морином и более четкому определению точки эквивалентности. Этот улучшенный вариант пригоден для определения галлия в присутствие больших количеств алюминия, который предварительно отделяется на анионообменной колонке {861].

В литературе описан также метод микролюминесцентного определения малых содержаний галлия в 10—50 мг анализируемого материала [463]. Метод прост и обладает высокой чувствительностью (1,0—10,0 мкг Ga/2 мл).

К анализируемому раствору в плоскопараллельной кювете (/=1 см) прибавляют 1—2 капли 0,02%-ного спиртового раствора морина, разбавляют до 2 мл ацетатным буферным раствором с рН 3,5—4,0 и титруют из микробюретки (0,2 мл) 0,05 N (или, в зависимости от содержания галлия, более разбавленным) раствором комплексона III до исчезновения свечения люминесценции, возникающей при облучении комплекса УФ-лучами при 365 нм

В другом варианте в раствор вводят избыток титрованного раствора комплексона III, раствор морина и ацетатный буфер. Полученный раствор титруют слабокислым раствором соли галлия известной концентрации до получения максимума люминесценции (полное связывание морина в комплекс).

Определение галлия этим методом может быть произведено только при условии предварительного отделения его от элементов, образующих светящиеся комплексы с морином и устойчивые комплексонаты при рН 3,0—4,0.

Ализарин S (ализариновый красный S, 1,2-диоксиантра-хинон-3-сульфокислота, натриевая соль). Применение этого индикатора для титрования галлия детально изучено Черкашиной [532, 534]. При прямом титровании переход окрасок в конечной точке нечеткий. Поэтому был применен метод обратного титрования комплексона III раствором нитрата тория. В точке эквивалентности происходит резкое изменение окраски из желтой в красную.

В раствор, содержащий галлий, вводят избыток комплексона III Не вступивший в реакцию комплексон оттитровывают раствором соли тория Было найдено, что при рН 2,5—4,8 на 1 моль Ga приходится 1 моль комплексона III. Это соотношение нарушается, если рН <2,5; так, при рН 2,2 оно равно 0,948, а при рН 1,8—0,821. Однако это верно лишь при титровании растворов на холоду.

В горячих растворах (~80°С) соотношение комплексона III к галлию 1 : 1 сохраняется даже при рН 1,8. Таким образом, определение галлия методом обратного титрования торием возможно при рН 1,8—4,8 Независимо от температуры раствора наиболее резкий переход окрасок наблюдается при рН 2,8—3,5, но наибольшая избирательность метода имеет место при рН 2. При определении до 1 мг Ga попользуют микробюретки и 0,002 М растворы комплексона III и тория; от 1 мг до 10 мг—полумикробюретки и 0,01 М растворы, для количеств >10 мг — обычные бюретки и 0,02 М растворы.

Максимальная ошибка при содержаниях галлия от 0,1 до 0,5 мг составляет 5%, от 1 до 10 мг — 0,5-f-0,3%, а от 10 до 50 мг — 0Д%.

Из обычно сопутствующих галлию элементов допускается присутствие до 7 мг А1, но лишь при рН 1,8—2, так как в этих условиях алюминий образует очень неустойчивый комплекс с комплексоном III. При более высоком значении рН алюминий образует комплексонат и может быть принят за галлий.

Fe (II) не образует комплексоната п

страница 38
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120

Скачать книгу "Аналитическая химия галлия" (3.24Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
HP ProLiant DL560
бесперебойное питание для компьютера купить
ортопедический матрас с пультом управления
земля новая рига ижс

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.09.2017)