химический каталог




Аналитическая химия галлия

Автор А.М.Дымов, А.П.Савостин

од определения галлия с в-оксихинолином, стр. 81—84). Осадок растворяют непосредственно на фильтре в теплой 10—15%-ной НС1. Вводят в фильтрат 1—2 г твердого КВг и незначительный избыток 0,1 или 0,2 /V КВг03, легко обнаруживаемый по появлению свободного брома. Затем добавляют KJ и крахмал и выделившийся иод оттитровывают тиосульфатом.

При определении 14,07—28,15 мг Ga погрешность составляет ±0,21%.

При периметрическом определении катализатор готовят растворением 2,8 мл 50%-ного раствора Mn(N03)2 и 3 г AgN03 в 250 мл 1 N НС104 Для приготовления раствора Се(504)г 7,4 или 14 г Ce(HS04)4 смешивают соответственно с 5 или с 7 мл 98%-ной H2S04, смесь нагревают 5 мин. и добав ляют воду, содержащую 82,5 мл 72%-ной НС104 до общего объема 1 л.

Выполнение определения. Пробу, содержащую 0,12—0,60 мг Са3+, смешивают в центрифужной пробирке с избытком 2%-ного растзора 8-оксихиноли-на в 10%-ной СН3СООН, смесь нейтрализуют разбавленным раствором аммиака по феноловому красному и нагревают 10—15 мич. на водяной бане. Осадок центрифугируют, промывают 40%-ным раствором CH3COONH4, растворяют в 50 мл 2 N НС104, прибавляют 100%-иый избыток Ce(S04h, 1 мл катализатора, нагревают до 95° С, выдерживают, пока раствор не покраснеет (3—5 мин.), быстро охлаждают, прибавляют 10—15 мл 6 N H^SCu и титруют избыток Ce(S04)2 0,01 или 0,025 Af FeS04 в присутствии ферроина.

Средняя ошибка определения галлия 1%.

Оба метода требуют предварительного отделения галлия от элементов, образующих осадки с оксихинолином в тех же условиях, что и галлий.

Ванадатометрическое титрование дибромоксихинолината галлия

[121, 364]

В присутствии Al, In, Pb, Cd, Mn, а также небольших количеств Sb и W, осаждение галлия дибромоксихинолином и последующее ванадатометрическое его определение можно вести без предварительного отделения галлия [121]. Если же одновременно присутствуют Fe, Си, Zn, Sn и Mo, то предварительное отделение галлия обязательно. Галлий осаждают в виде гидроокиси пиридином с алюминием в качестве коллектора либо отделяют экстракцией в виде трихлорида эфиром.

При титровании выделившегося дибромоксихинолина в сернокислом растворе V (V) восстанавливается до V (IV), а ди-бромоксихинолин окисляется до пиридин-2,3-дикарбоновой (хи-нолиновой) кислоты с одновременным образованием муравьиной, угольной и бромистоводородной кислот.

На окисление 1 моля дибромоксихинолина расходуется 10 г-экв. ванадата. Величина грамм-эквивалента галлия небольшая (2,324), что позволяет определять милли- и субмиллиграммовые количества галлия макрохимическим методом.

К 100 мл раствора галлия, содержащего 4 мл 6 N НС1, добавляют 20 мл ацетона, нагревают до кипения и приливают 15—25 мл 0,3%-ного раствора дибромоксихинолина в ацетоне Осторожно кипятят 15 мин, а затем нагревают на водяной бане 1 час Фильтруют в горячем состоянии и промывают 20%-ным горячим раствором ацетона в 0,05 N НС1, а затем водой. Промытый осадок вместе с фильтром переносят в сосуд, где проводилось осаждение, приливают 75 мл 10 N H2S04 и нагревают до растворения дибромокси-хинолината. Затем приливают раствор ванадата аммония (25—50 мл 0,05 N раствора метаванадата аммония в 6 N H2SO4). Количество последнего должно быть таким, чтобы после окисления дибромоксихинолина оставался избыток ванадата не менее 5—6 мл. Смесь нагревают до кипения и кипятят 1 мин , после чего выдерживают на кипящей водяной бане в течение часа. Охлаждают и оттитровывают избыток ванадата раствором соли Мора (0,05 N раствор в 6 N H2SO4) в присутствии фенилантраниловой кислоты Определяемые количества: 0,20—4,65 мг Ga.

Метод применим для определения галлия в анодных сплавах.

Комплексонометрическое титрование

Большие возможности объемного определения галлия появились с введением в аналитическую химию комплексонов [414, 1234].

Комшлексонометрические методы в отношении селективности, быстроты выполнения и точности результатов превосходят все прочие титриметрические методы определения галлия.

Комплексонометрическое определение основано на практически мгновенном образовании незначительно диссоциированного комплекса галлия с титрованным раствором комплексона.

Ион галлия реагирует с комплексоном III в моляоном отношении 1:1. Соединение GaY~ существует еще ори рН 2 [1106]. При рН 1,8—2,5 галлий реагирует с комплексоном в стехиоме-трическом соотношении лишь при нагревании; при рН 2,5—4,0 реакция идет и на холоду [532].

Для экспериментального определения точки эквивалентности при титровании комплексоном III пользуются внутренними индикаторами (металлоиндикаторы), в качестве которых применяются различные органические красители (морин, эриохром черный Т, ализарин S и т. д.) и другие соединения, которые образуют с галлием интенсивно окрашенные комплексные соединения, но менее прочные, чем соответствующий комплекс с комплексоном III. Поэтому последний во время титрования вытесняет- ион металла из комплекса с индикатором. В момент достижения эквивалентной точки происходит резкое изменение окраски раствора. Определение галлия может

страница 37
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120

Скачать книгу "Аналитическая химия галлия" (3.24Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
аренда микрофона и колонок
Рекомендуем компанию Ренесанс - г-образные лестницы деревянные - надежно и доступно!
кресло посетителей ch 993 low v
центр хранения ваших вещей

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)