химический каталог




Аналитическая химия галлия

Автор А.М.Дымов, А.П.Савостин

де Ga2(S04)3 растворяют в 100 мл воды, прибавляют 10 мл 5 М раствора NaOH, 3—5 г (NH4)^S04 и 0,02—0,04 г Си (стандартный раствор CuS04). Нагревают раствор до 60—70° С и выделяют медь при потенциале 2 в; затем силу тока увеличивают до 4—5 а и выделяют галлий. По окончании электролиза промывают катод водой, спиртом ,(или ацетоном), высушивают в течение 10 мин. при 110° С и взвешивают. Из суммарного веса Ga + Cu вычитают известное количество выделившейся меди. Оба метода электролитического-выделения галлия дают хорошие результаты, но пригодны только либо для чистых растворов галлия, либо для отделения его от более активных металлов. Мешают или частично выделяются вместе с галлием Cu, Со, Fe, In, Ni„ Fd, TI и Zn.

ТИТРИМЕТРИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ

Объемные методы определения галлия развиты недостаточно. Наиболее изучено титрование галлия ферроцианидом калия, броматометрическое и цериметрическое титрование оксихинолината галлия, ванадатометрическое титрование дибромоксихино-лината галлия и комплексонометрическое титрование галлия.

Первые три метода довольно длительны, трудоемки и отличаются небольшой селективностью. Требованиям практики больше отвечают комплексонометрические методы, получивпл е в настоящее время широкое распространение.

Титрование ферроцианидом калия

Метод титрования галлия ферроцианидом в присутствии фер-рицюанида был предложен IB 1928 г. К'иршманом и Рамзаем. [962] и изучен Ато [623]. Конец титрования определяется потен-циометрическим путем. По данным Киршмана и Рамзая [962] лучшие результаты получаются в 0,03 N НО; Ато [623] считает, что кислотность раствора необходимо поддерживать в пределах 0,005—0,0025 N НО, так как только тогда состав осадка действительно соответствует формуле Ga4[Fe(CN)6]3- В сильнокислых (>0,1 N НО) и в слишком слабокислых (<0,0005 N НО) растворах, а также в растворах, содержащих много нейтральных солей, по его мнению, не наблюдается резкого изменения потенциала.

Титрование растворов с температурой >40° С приводит к разрушению осадка и окрашиванию раствора в голубой цвет. В качестве индикаторного электрода применяется платиновая проволока; электродом сравнения служит каломельный электрод. Титрование проводится компенсационным методом. При использовании 0,01 или 0,05 М раствора K4[Fe(CN)6], содержащего 0,5—1,0 г K3[Fe(CN)6] в 1 л, получены удовлетворительные результаты определения 5—20 мг Ga [623] и 33—130 мг Ga [962]. Метод определения галлия применим только к чистым растворам, при отсутствии других элементов.

Черкашиной [534] были уточнены условия титрования и выяснено влияние посторонних элементов. Титрование производилось по компенсационной схеме 0,025 М раствором ферроциа-нида калия. Было установлено, что оптимальной кислотностью при титровании галлия является 0,015 N НС1 и 60° С (±2°). Концентрация галлия при титровании не должна быть выше 0,15 мг/мл. В найденных оптимальных условиях можно определять от 5 до 26 кг Ga. Ошибка метода не превышает 1,5% при содержании 5 мг Ga и 1%—при больших количествах.

В слабокислой среде Fe, Zn, Cu, Ni, Co, Cd, In, Mn и V образуют нерастворимые ферроцианиды и мешают определению галлия. Алюминий не осаждается ферроцианидом, но дает с ним малодиссоциированное соединение. В присутствии 3-кратного избытка алюминия определение галлия невозможно. Не мешают Bi, Sb, Sn, As и Mo (до 3 мг), 1—2 мг U и Pb, а также Са, Ti и Т1. Сульфаты и хлориды (2,5 мг/мл) также не мешают. Большие количества этих элементов и нейтральных солей резко снижают скачок потенциала и делают определение неточным или невозможным. В присутствии иона NH* результаты слегка завышены [792].

Лучшие результаты определения галлия получаются при замене ферроцианида калия ферроцианидами лития или натрия [481]. Ионы алюминия даже при относительно высокой концентрации не образуют (по крайней мере сразу) осадка с Na4[Fe(CN)6]. Удовлетворительные результаты получаются даже в присутствии 100-кратного избытка алюминия. Определение галлия в присутствии больших количеств алюминия, а также в присутствии металлов, не образующих осадка с ионами {Fe(CN)6]4_, может быть проведено амперометрическим методом [481].

Визуальное титрование галлия ферроцианидом калия проводится в присутствии редокс-индикаторов — 3,3'-диметилнафтиди-на З^'-диметилнафтидинсульфокислоты [646, 1109]. Конец титрования устанавливается по переходу окраски от красной в палево-зеленую. Этим методом можно определять 0,74—2,94 мг Ga с ошибкой ±0,25%.

Бромато- и периметрическое титрование охсихинолината галлия

Определение галлия основано на окислении оксихинолина, образующегося при растворении осадка оксихинолината галлия в соляной кислоте, свободным бромом [49, 690, 838, 839, 1267], либо в хлорной кислоте сульфатом церия в присутствии катализатора [864].

Конец титрования в первом случае определяется с помощью соответствующего индикатора, разрушающегося избытком брома (иодкрахмальная бумага — внешний индикатор), либо иодо-метрически.

Галлий осаждают оксихинолином по методике, приведенной выше (см. весовой мет

страница 36
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120

Скачать книгу "Аналитическая химия галлия" (3.24Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
выкладка мяса и мясопродуктов на витрину фото
билеты в театры москвы без наценки купить онлайн
чугунная скамья
013g5074

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.02.2017)