химический каталог




Аналитическая химия галлия

Автор А.М.Дымов, А.П.Савостин

комплексонометриче-скому определению галлия, осаждению его гидроокиси и др. Определению не мешают Са, Mg, Mo, до 5 мг Zn, Mn, Pb, Со, Cd, 3 мг Си и V. Осаждение фосфата галлия может быть проведено также нагреванием раствора с мочевиной.

Определение галлия ферроцианидом калия [481, 623, 811, 1135, 1191, 1192, 1401]

Выделение галлия в виде Ga4[Fe(CN)6]3 из сильнокислых растворов было введено в практику количественного анализа еще Лекокде Буабодраном [1018, 1022, 1023, 1027—1029, 1033—1035, 1044—1046, 1050, 1051] и многократно использовалось. Позднее этот метод в значительной степени был переработан [811], однако по сравнению с другими методами он имеет много недостатков — осадок плохо фильтруется, необходимо проведение сложных операций для переведения содержащегося в нем галлия в весовую форму и т. д. Поэтому метод почти утратил значение для весового определения галлия, однако благодаря специфичности еще применяется для отделения галлия от других элементов, обогащения галлия при переработке минералов и для потенцио-метрического определения его [481, 962]. Чувствительность метода 0,1 мг Ga/Ю мл 12%-ной НО. Растворимость Ga4[Fe(CN)6]3 в воде при 25° С составляет 1,5- Ю-5 моль/л, ПР = = 1,5 Ю-34 [482].

Определению галлия мешают окислители, в том числе нитрат, а также все металлы, которые в аналогичных условиях осаждаются в виде ферроцианидов (Zn, In, Zr). Осаждение галлия, однако, возможно в присутствии Pb, Hg, Bi, Cd, Sb, Co, Mn, Al, Be, рзэ, Rh, Ru, Ir, щелочноземельных металлов, бората и фосфата.

Определение галлия в виде гексаминокобальтифторгаллата

[1385]

Галлий количественно осаждается гексаминокобальтихлори-' дом при рН 3,5—5,7 из растворов, содержащих фторид. Осадок высушивают при 110° С и взвешивают в виде [Co(NH3)6]GaF6.

4—15 мг Zn, Т1+, Ti4+, Mn2+, Ni2+ не мешают определению; мешают миллиграммовые количества 1п3+ и Т13+, осаждающиеся из 2,5 и 0,5 N НС1 соответственно, а также алюминий.

Электролитическое определение галлия

Нормальный (стандартный) электродный потенциал галлия, измеренный по отношению к 1 N Ga2(S04)3, равен—0,58 в [1259] (по другим данным —0,52 в [725]), вследствие чего выделение галлия из кислого раствора затруднительно, однако из щелочного раствора возможно. В аммиачных растворах, содержащих сульфат аммония, потенциал выделения галлия 2,6 в (при 20° С и 2,4 в лри 75° С [1251].

Для получения плотного блестящего осадка металла необходимо сильное перемешивание раствора (в 120 мл должно быть не менее 20 мг Ga). При электролизе в щелочных растворах платиновый анод частично разрушается и переходящая в раствор платина разряжается на катоде. Во избежание этого и для получения правильных результатов можно либо вносить поправки [1251], либо добавлять сульфат гидразина, который в значительной степени препятствует выделению платины на катоде [1252], либо вести электролиз на платиновом сетчатом катоде, омедненном раньше или одновременно с процессом выделения галлия известным количеством меди [1393].

К сернокислому раствору, содержащему 0,05—0,2 г Ga (нитрат-ион в очень небольших количествах не мешает), добавляют 50 мл концентрированного раствора аммиака, 10—40 г (NH4)2S04, 6 г гидразинсульфата и разбавляют до 130 мл. Электролиз ведут на водяной бане при 60—80° С, используя катод в виде двойной сетки из Pt — Ir (Ir— 5%) и применяя перемешивание (1200 об/мин). При постоянной силе тока 5 а и напряжении ~3,3—4 & выделение галлия заканчивается в течение 30—60 мин.

Для проверки полноты выделения галлия небольшое количество электролита подкисляют разбавленной H2SO4 до тех пор, пока окраска смешанного индикатора, состоящего из равных частей нейтрального красного и бромти-молового синего, добавленного к пробе, не перейдет из зеленой в розовую (рН ~7—7,2). Если при этом через некоторое время не будет наблюдаться выделения Ga(OH)3> то электролиз можно считать законченным. После этого охлаждают электролит холодной водой и, не выключая тока, вынимают электроды, опускают их быстро в холодную дистиллированную воду, а затем промывают последовательно несколько раз водой, абсолютным спиртом и эфиром. Высушивают в сушильном шкафу или осторожно над небольшим пламенем горелки, охлаждают до комнатной температуры и взвешивают. В жидком состоянии галлий в виде серебристого налета очень хорошо осаждается на сетчатом катоде; если после охлаждения он не застывает вследствие переохлаждения, то кристаллизацию вызывают осторожным прикосновением к нему кусочка твердого галлия. Полученный таким образом металл-имеет голубовато-серый цвет и заметно не окисляется при хранении в эксикаторе. После взвешивания металл растворяют в концентрированной HN03; возникающее при этом темное окрашивание электрода устраняют погружением его на короткое время в царскую водку или же очень недолгим прокаливанием в пламени горелки.

При большей продолжительности электролиза рекомендуется добавлять в электролит еще несколько граммов твердого гидразинсуль&ата.

При проведении электролиза на омедненном катоде 0,02—0,2 г Ga в ви

страница 35
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120

Скачать книгу "Аналитическая химия галлия" (3.24Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
обучение холодильщиков в воронеже
установка ангельских глазок
курсы ландшафтного дизайна для начинающих москва
курсы ногтевой сервис мытищи

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)