химический каталог




Аналитическая химия галлия

Автор А.М.Дымов, А.П.Савостин

а) нагревают до кипения (при этом гидроокись галлия растворяется с образованием галлата) и добавляют аммиачный раствор оксихинолина до прекращения выделения осадка. После выдерживания на водяной бане в течение 15 мин. осадок отфильтровывают через бумажный фильтр и промывают 1%-ным раствором аммиака. Фильтрат аккуратно нейтрализуют уксусной кислотой, добавляют 1 мл насыщенного раствора (МН^гСОз и кипятят раствор до нейтральной реакции по лакмусу.

После охлаждения в течение 2—3 час. незначительное количество дополнительно выделенного осадка отфильтровывают и промывают аналогично Оба осадка растворяют в горячей 2 N H2S04 и осаждают галлий купфероном (см. стр. 77 и 78) Осадок прокаливают и взвешивают в виде ОааОз.

Если осаждение проводится в присутствии ванадия и дополнительно выпавший (в фильтрате) осадок оксихинолината имеет не светло-желтый, а грязно-желтый цвет, то это указывает на соосаждение ванадия В этом случае полученный осадок необходимо растворить в минимальном количестве горячей серной кислоты и повторить осаждение.

При содержании в растворе <20 мг Ga осаждение проводят следующим образом: к сильноаммиачному раствору добавляют оксихинолин и, не отфильтровывая осадка, аккуратно нейтрализуют уксусной кислотой; добавляют раствор карбоната аммония, кипятят и фильтруют.

Переведение оксихинолината галлия в купферонат и взвешивание в виде Ga203 используется только для препаративных целей; для точного же определения галлия рекомендуется в качестве весовой формы оксихинолинат.

Метод является точным. Результаты анализов, проведенных с 1—20 мг [811] и 3—70 мг Ga [838, 839], отклоняются в среднем на ~±0,1 мг от теоретической величины. Мешают определению Al, Fe, In, Zn и другие элементы, осаждающиеся оксихинолином [690, 1138].

Осаждение галлия в присутствии тартрата позволяет одновременно осуществлять некоторые разделения [838, 839].

Присутствие многоатомных спиртов жирного ряда (маннит и глицерин) не оказывает влияния на полноту выделения галлия. Для полного маскирования иона Ga3+ обоими спиртами рН раствора должно быть 13 [416]. Осаждение галлия выгоднее про6* 83

водить при рН<б, чтобы избежать осаждения других металлов. Влияние рН на полноту осаждения галлия подробно было изучено Черкашиной [534, 535]. Осаждение проводилось из би-фталатных или ацетатных буферных растворов (рН 2,5; 3; 3,5; 4) 5%-ным раствором оксихинолина в 2 N уксусной кислоте. Было показано, что полное осаждение оксихинолината галлия достигается в растворах со значением рН не ниже 3,5. Для осаждения 5—20 мг Ga следует вводить 30%-ный избыток осадителя, при меньших содержаниях галлия необходим 2—3-кратный избыток. Галлий отделяется от Ca, Mg, 7 мг Pb и Cd, 20 мг Мп, 0,5 мг U. При наличии больших количеств требуется переосаждение.

Al, Fe(III), Си и V(V) осаждаются вместе с галлием. Однако в присутствии фталат-иона (бифталатный буфер) галлий удается отделить от основной массы алюминия. Из 300 мг А1 в осадок переходит 0,3—0,5 мг. Введением в раствор тиомочеви-ны предупреждается осаждение 5 мг Си; при больших количествах требуется переосаждение. В присутствии аскорбиновой кислоты и гидроксиламина галлий удается отделить от основной массы железа (из 20 мг Fe с галлием осаждается 0,05—0,1 мг) и от 1—2 мг V.

При определении небольших количеств галлия полнота выделения его не удовлетворительна. Гомогенное осаждение его при гидролизе 8-ацетоксихинолина [945] также не дало нужных результатов.

Большей избирательностью по сравнению с 8-оксихинолином обладает 5,7-дибром-8-оксихинолин, который количественно осаждает галлий из разбавленной НС1, содержащей ацетон [831]. Осадок может быть высушен при 100—224° С и взвешен в виде Ga(C9H4Br2NO)3 [767]. Реагент позволяет определять галлий в присутствии алюминия (Al: Ga = 1000 : 1). Мешают 1п3+ и Fe3+, также осаждающиеся при действии этого реагента.

Определение галлия в виде пирролидиндитиокарбамината

[837, 843, 1357]

Галлий количественно осаждается пирролидиндитиокарбами-натом натрия при рН 3,8—4,0 в присутствии винной кислоты. Осадок высушивают при ПО—120° С и взвешивают в виде Ga(CsH8NS2)3. Метод отличается высокой точностью. 0,5—10 мг Ga определяются с ошибкой ±0,05 мг. Путем эфирной экстракции из раствора 5,5—6 N НС1 и экстракции с помощью ССЦ ди-этилдитиокарбаминатов из водного раствора при рН 8—9 достигается отделение всех элементов, кроме As3+, Sn2+, Sn4+, Se(lV) и Mo(VI), которые выделяют в виде сульфидов. Железо восстанавливают до экстракции раствором T1CI3. Менее чем 10 мг А1 не мешают определению 5 мг Ga.

Определение галлия в виде салицилгидроксамата

[1218]

20-кратный избыток реагента осаждает Ga(C7H503N) (ОН) при рН 5,5—6,5. Осадок выдерживают в течение 2 час, затем фильтруют через стеклянный фильтр, промывают горячей водой, высушивают при 110° С до постоянного веса и взвешивают.

Определению мешают алюминий и индий, так как образуют аналогичные осадки при рН 6—7,5 и 4,5—5 соответственно. Не мешает POj-, если только повышение величины рН до необходимого значени

страница 33
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120

Скачать книгу "Аналитическая химия галлия" (3.24Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
парковые лавочки
настенные картинки наклейки купить
международный день инвалида
rockwheel сайт компании

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.09.2017)