лия остается в растворе в виде галлата.

Вместо бензойной кислоты в качестве осадителя могут быгь использованы ее производные (м-толуиловая, ж-нитро-о-хлор- и 3,5-динитробензойные кислоты), но они обладают меньшей чувствительностью, чем бензойная кислота.

Осаждение фталевой кислотой [13421. Фталевая кислота количественно осаждает галлий при рН 3,4—6,0. При рН 3,0 выделяется основная соль Ga(OH)C6H4(COO)2, при увеличении рН осадок содержит переменное количество гидроокиси галлия.

К анализируемому раствору (^10 мг Ga) прибавляют по каплям разбавленный раствор NH4OH до появления легкой мути, которую растворяют прибавлением СНзСООН, устанавливают требуемое значение рН добавлением ацетатной буферной смеси, нагревают до 60—80° С, прибавляют 20 мл 10%-кого спиртового раствора фталевой кислоты, нейтрализуют разбавленным раствором NH4OH по бромфеноловому синему и нагревают 30—40 мин на водяной бане для коагуляции осадка. Горячую смесь фильтруют, осадок промывают горячей водой до полного удаления хлор-иона, прокаливают до Ga2C»3 и взвешивают.

Определению не мешают Mg, Ca, Cd, Ni, Mn, Co, Си (I), TI (I), CrOJ", Zn, Се (IV), а также большие количества Na и

NH4+. Мешают Pb2+, Ва, Hg*+ Bi, Sr, Al, Cr3+, Fe3+, Be, Cu2+ 11 Tl3+. Tl3+ и Cu2+ восстанавливают сернистой кислотой до Т1+ и Cu+ соответственно. Хром окисляют до Сг042~ щелочным раствором брома. Fe3+ отделяют обработкой анализируемого раствора избытком щелочи. Индий ведет себя аналогично галлию.

Определение галлия в виде оксихинолината

[417, 534, 690, 838, 839, 1121, 11381

Галлий количественно осаждается оксихинолином из слабокислых, нейтральных и слабоаммиачных растворов <в виде желто-зеленого осадка, состав которого после высушивания при 120° С до постоянного веса отвечает формуле Ga(C9H6NO)3 (13,89% Ga). Фактор пересчета на галлий—0,1389, на Ga203—0,1867. ПР оксихинолината галлия 8,7-10-33 [417].

В сильнокислых, сильнощелочных и сильноаммиачных растворах осадок либо вообще не образуется, либо осаждается частично. Осаждение из ацетатного буферного раствора также не количественное.

Осадок практически нерастворим в воде при 20° С (0,1—0,2 мг в 100 мл Н20), но несколько растворим в горячей воде (0,6— 0,7 мг в 100 мл Н20) и в водных (растворах спирта (0,2—0,3 мг в 100 мл 5%-ного спирта и 40—45 мг в 100 мл 50%-ного спирта). При нагревании осадок плавится с разложением, причем происходит значительная сублимация, поэтому прокаливание и взвешивание в виде Ga203 невозможно. Добавление щавелевой кислоты уменьшает потери, но не устраняет их полностью. Если возникает необходимость закончить определение галлия взвешиванием в виде Ga203, то осадок оксихинолината галлия растворяют в горячей 2 N H2S04, осаждают галлий купфероном и прокаливают осадок до окиси. Описываемый метод очень чувствителен. Для весового определения галлия в виде оксихинолината предложены различные варианты осаждения (осаждение из кислых, щелочных, аммиачных, тартратных растворов). В качестве осадителей используют 5%-ный спиртовый раствор оксихи-нолина, 3%-ный раствор оксихинолина © ацетате аммония (при определении больших количеств галлия) или аммиачный раствор оксихинолина.

Осаждение галлия из кислого раствора [838, 839]. Анализируемый минеральнокислый раствор разбавляют водой до 150— 200 мл, добавляют необходимое для осаждения количество осади-теля с небольшим избытком, а затем при 70—80° С нейтрализуют раствор аммиаком (слабый избыток аммиака не мешает). Стакан с осадком выдерживают в течение 0,5—1 часа на горячей водяной бане при частом перемешивании. После охлаждения оставляют осадок 1—2 часа на холоду, а затем фильтруют через фарфоровый тигель с пористым дном. Осадок промывают сначала 20 мл горячей воды, а затем холодной водой до полного обесцвечивания промывных вод. Высушивают при 120° С и взвешивают в >виде оксихинолината.

Осаждение галлия из щелочного раствора [838, 839]. При осаждении из сильнощелочных растворов целесообразно не проводить предварительной нейтрализации раствора, а добавлять небольшой избыток осадителя (3%-ный раствор оксихинолина в ацетате аммония) и после подогревания до 70° С и прибавления подходящего индикатора (тимоловый оиний или бромтимоловый синий) нейтрализовать раствор кислотой до изменения окраски (от сине-зеленой до желтой). Количественное выделение оксихинолината галлия происходит три ,рН 6—8.

Тщательное проведение нейтрализации — основа получения хороших результатов. Этого достигают также следующим образом: после наступившего изменения окраски индикатора добавляют еще небольшой избыток кислоты, затем делают раствор аммиачным и поступают далее, как описано выше (см. стр. 82).

Осаждение галлия из аммиачного раствора [690]. Осаждение галлия оксихинолином из аммиачных растворов позволяет отделять его от V, Мо и W. Сначала в сильноаммиачном растворе выделяют основное количество галлия, а остаток его осаждают дополнительно из почти нейтрального раствора.

Исследуемый аммиачный раствор галлия (5 мл концентрированного аммиака на каждые 10 мл раствор