химический каталог




Аналитическая химия галлия

Автор А.М.Дымов, А.П.Савостин

—Co (Ni)—Ga

Fe—Al—Ti—Ga

0,0; 0,07; 0,80; 0,98

0,08; 0,67; 0,89; 0,99

0,02; 0,12; 0,23; 0,39

0,27; 0,05; 0,48; 0,00; 0,50; 0,03; 0,19

0,84; 0,10; 0,44 0,00; 0,29; 0,92

0,30; 0,40; 0,54; 0,70

0,281; 0,089; 0,066; 0,242

Нисходящий

To же

Восходящий

To же

Нисходящий

To же

Восходящий

То же

[707] [707] [385]

[793J

[1288] [1414]

[862 J

[703]

[618]

[517J [794J

[11611

[116Ц

[13271

ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ

Электролизом водных растворов можно отделить галлий от многих металлов Поддерживая катодный потенциал меньшим потенциала выделения галлия, можно выделить из раствора более электроположительные элементы, оставляя галлий и другие электроотрицательные элементы в растворе. Если затем поднять потенциал катода до значения потенциала выделения галлия, то он будет осажден на катоде и таким образом отделен от более электроотрицательных элементов Так разделяют, например, медь (100—250 мг) и галлий (0,5—20 мг) [146] в азотнокислом растворе (рН 1,1, потенциал—0,3 в, 40—50° С). Во всех случаях получается плотный спектральночистый мелкокристаллические осадок меди. Разделение может быть проведено выделением меди электролизом из сульфатных растворов, не содержащих С1~ иона при напряжении 2—2,2 в [993].

Широкое распространение в цветной металлургии получил амальгамный метод разделения различных элементов. Некоторые элементы (Al, Be, В, Ti, Nb, V, Та, Zr, Р, щелочные, щелочноземельные и редкоземельные), например, из слабокислых растворов на ртутном катоде не выделяются и галлий можно отделить от них электролизом. От элементов, переходящих в амальгаму, галлий может быть отделен при электролитическом ее разложении. Поддерживая определенные значения анодного потенциала (рис. 7), из амальгамы можно выделить после-довательно большинство металлов [526].

При разложении амальгам в первую очередь будут переходить в раствор наиболее электроотрицательные элементы; другие элементы с более электроположительными потенциалами, чем у галлия, останутся в амальгаме. Поддерживая значение анодного потенциала недостаточным для окисления галлия (около —0,55 в), можно отделить его от основного спутника — цинка. Если же 'после отделения цинка потенциал амальгамы установить около —0,48 в, то в раствор юерейдет весь галлий, а более

Рис 7 Зависимость потенциала анода от плотности тока при электролитическом разложении амальгам, содержащих 1 г-атом металла в 1 л ртути

Электролит 0,1 г-ион металла и 1 г-же H3SO«

электроположительные металлы (Fe, Со, Ni и др.) останутся в амальгаме. Таким образом, фракционным разложением амальгамы можно разделить элементы, имеющие различные электродные потенциалы. Амальгамный метод очень эффективен при разделении галлия и цинка — элементов, трудно разделяющихся химическими методами.

При определенных условиях из сильнокислых сред галлий на ртутном*катоде не выделяется из-за значительной катодной поляризации, в то время как цинк в этих условиях выделяется почти количественно [378]. В 2N H2SO4 и плотности тока на катоде 0,03—0,05 а/см2 почти 100% Zn извлекается в амальгаму, галлия же переходит в нее лишь несколько сотых долей процента.

При анодном окислении смешанных амальгам в 1 N H2SO4 можно отделить 20 мг Ga от 1 мг Zn, 100—250 мг Cd, Т1 и In [328, 333].

Извлечение галлия из раствора может быть проведено цементацией амальгамой натрия из 1—8 N раствора NaOH [328.] Ускорение извлечения достигается увеличением концентрации амальгамы (0,25—1,5%) и скорости перемешивания (350—1400 об/мин) при 20—80° С. В 4,5 и 8,5 N растворах NaOH удается полностью отделить галлий от алюминия и хрома; в присутствии 5 мг V выход галлия в амальгаму уменьшается, а при содержании 20 мг V цементация галлия совсем не происходит.

Отделение галлия от сурьмы достигается цементацией последней металлическим кадмием из 6 TV НС1 [457], а отделение от Аи [1030, 1034—1036, 1050], Rh и Pd [1035—1039, 1042—1044, 1050] — восстановлением их металлической медью.

ДРУГИЕ МЕТОДЫ ОТДЕЛЕНИЯ

Хлорид галлия можно отделить от нелетучих хлоридов или от хлоридов, которые улетучиваются при значительно более высоких температурах, нагреванием в токе хлора. Так, GaCl3 (т. кип. 215—220° С) отделяют от 1пС13 (медленно возгоняется прл 600°С) [1076] и ZnCl2 (т. кип. 730° С) [1076] дистилляцией безводных хлоридов в токе сухого хлора при температуре около 230— 255° С. Цинк может быть отделен дистилляцией его в вакууме или в токе водорода в раскаленной трубке (галлий не летуч до 1000° С) [688, 1260, 1399]. Отделение от германия проводится дистилляцией GeCU из концентрированного солянокислого раствора током хлора [993], от мышьяка — дистилляцией AsCl3 из солянокислого раствора [811, 993, 1411].

Глава IV

МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ГАЛЛИЯ

ВЕСОВЫЕ МЕТОДЫ

Для весового определения галлия пользуются его труднорастворимыми соединениями, которые могут быть взвешены непосредственно (весовая форма) или после перевода в весовую форму. Такими соединениями являются гидроокись, оксихиноли-нат, пирролидиндитиокарбаминат, салицил

страница 26
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120

Скачать книгу "Аналитическая химия галлия" (3.24Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
lg 55lw340c цена
курсы кабельщиков на сшитый полиэтилен
табличка с номером подъезда заказать
аренда музыкального оборудования москва

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(12.12.2017)