таллия не превышает 8%, от рН 3,14 она становится равной 41,6%, а при рН 4,55 достигает максимума (93,7%) [584]. Большие концентрации хлор-иона в водном растворе подавляют экстракцию галлия, что связано с образованием устойчивых комплексов [GaCl4]-, не способных экстрагироваться нафтеновыми кислотами. Присутствие сульфат-иона практически не влияет на экстракцию алюминия, однако для галлия область экстрагирования сдвигается в кислую область более чем на одну единицу (по сравнению с рН в отсутствие сульфата), что дает возможность разделять алюминий и галлий. При соотношении Al:Ga = 100:1 максимальное разделение наблюдается при рН равновесной водной фазы 3, 65 [3].

Извлечение таллия можно проводить смесью, состоящей из двух комплексообразующих агентов (например, азосоединение ж бензоилацетон или флавонол, нитрозофенилгидроксиламин и др.) в хлороформе [167], а также органическими соединениями, содержащими группы P = S и P(S)SH [876]. Об отделении галлия экстракцией см. также [1095].

ХРОМАТОГРАФИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ

Наряду с экстракционными методами большое распространение получили хроматографические методы отделения галлия от многих элементов, в том числе и очень близких к нему «по химическим свойствам (алюминий, цинк).

Весьма эффективны методы, использующие изменение коэффициентов распределения разделяемых элементов в смешанных средах (органический растворитель — кислота) [10, 12, 147, 148, 148а, 816, 821, 981, 983—987, 1214].

Алимариным с сотр. [10, 12, 148] детально изучено ионообменное поведение галлия на сильнокислотном катионите КУ-2Х Х8 в Н+-форме в солянокислых средах, содержащих метиловый, этиловый, пропиловый и изопропиловый спирты, кетоны, диоксан. Отделение галлия методом ионного обмена систематизировано в табл. 16. Для отделения галлия используют также адсорбционную и распределительную хроматографию.

В качестве сорбента в адсорбционной хроматографии используют трехзамещенный фосфат кальция, а также природный (волжский) фосфорит [356]. При пропускании через колонку раствора, содержащего Ga, In и Т1, последний лишь частично сорбируется, но легко вымывается как водой, так и 1,5 iV NH4NOs. Элюирование галлия проводят аммиаком (рН 10). Индий количественно поглощается фосфатом кальция и не вымывается водой, 1,5 N раствором NH4N03 и аммиаком (рН 10). Алюминий ведет себя подобно индию.

Разделение Ga, TI, In и А1 может быть проведено на колонке, заполненной целлюлозой, обработанной раствором ди-(2-этилгексил) фосфорной кислоты в циклогексане. Таллий с колонки вымывают 0,3 М НС1, галлий —0,7 М НС1, индий —3 М НС1 и алюминий —8 М НС1 последовательно [704].

Для концентрирования микрограммовых количеств галлия и отделения его от цинка (при анализе высокочистого цинка) был

Элюант для галлия

Литература

РЬ

и

Ри Re Fe

Cd, Zn Sc, рзэ In, Си

In, Zn In, Al

СБС в Н+-форме Дауэкс 1x8 в NOg форме

AG 1x8 в Вг~ форме

Трифторхлорэтиле-новый полимер, по крытый ТФБ

Дауэкс 1x8

Дауэкс 1 х 4 в С1~-форме

Дауэкс 1x8 в С1--форме

АВ-17

Амберлит IRA-400

Амберлит IRA-400 в SCN~^opMe

Пермутит ES в

NOj-форме

Дауэкс 50 WX8

AG 50 Wx8 в Н+-форме

Силикагель, обра ботанный 39%-ным раствором динонил нафталинсульфоки-слоты в н. геп тане

То же

Дауэкс 1x8 в С1~ форме

Раствор 90% тетра гидрофурана+ 10% 5iV HN03

0,1—4,0 N НВг

5N HNOs+мета-нол

5N HCI

HC1+SCNН2С2О4 5N HCI

HSCN

H2C2O4 (РН 4)

0,5N HCl+50% ацетона

0,1 HCI

6N HCl+метокси-этанол

3N HCl+ацетон

HCl+метанол (этанол, метил- или зтилгликоль)

1.3JV HCI Раствор 90% тетрагидрофура на+10% БЫ HN03

0,1 N НВг

SN HNO,

Раствор 95% ме танола+5% 5N HNOs

0,5 iV НС!

0,5 М H2S04

0,1 NaOH Н20

од N на

1N NaOH

1,75 N HCI

IN на

IN на IN на

20% 3N на

+80% ацетона

[525] [982]

[1361] [905]

[981]

[1115]

[951]

[463]

[615,

1145]

[988] [661]

[816]

[1360]

[1249]

[1249]

[984-986]

Отделяемые

элементы Ионит Исходный раствор Элюант для галлия Литература

In, Al Дауэкс 1x8 в СГ- HCl-fCH3COOH-}- [984-986J

форме -fHCOOH

In, TI Дауэкс 1 НС1 IN НС1 [991]

Pu (IV), Th Дауэкс 1x8 8N HN03 [905]

Fe, Cu СБС в Н+-форме NaOH [71

Ni, Mn Дауэкс 50 WX8 0,5 N HCt+85% ацетона [816]

Ni, Fe Дауэкс 1x8 в С1~"-форме HCI-f метил- или этилгликоль [985]

Zn, Cu, Ni ЭДЭ-10 П в СОТ- (NH4)2C03+ 2,5N HCI [8,9,

форме NH4OH 523]

Zn, Cd, Cu КУ-2 в NH^-форме ЫН4ОН+глицин NH4OH-}-niH4HH [4761

Zn, Cd, Анионит, раство- НС1 10N HCI [616, 617]

Sb (III) ренный в НС1

Al, V, Ti ЭДЭ-10 П в СГ-форме НС1+1Л1 LiCI [41]

In, La, Zr Дауэкс 50x8 H20-fNH4SCN+ -f-органический растворитель [1214]

Ti, Zr, W AG 50 WX$ <0,3 М Н+ [1359]

Fe, Cu, Zn Варион АД НС1 Концентрированная HCI [967]

Cd, Pb, Cu, СБС в Н+-форме 10%-ный раст- [525]

Fe вор щелочи

Hg (11), Дауэкс 50 Wx8 в 0,3—0,5 N НВг [818]

Bi (III), Cd, Н+-форме

Sn (IV)

Al, Fe,Ni, Co АВ-17 в СГ-форме 6# НС1 [360]

Sn, Pb, Cd, СБС в NH^-форме 4ЛГ NH4OH [360]

Zn

U, Th, Y, рзэ