химический каталог




Аналитическая химия галлия

Автор А.М.Дымов, А.П.Савостин

я между 5 М НС1 и бутил-ацетатом практически не зависит от концентрации металла в исходном растворе, а распределение галлия возрастает с увеличением как его собственной концентрации, так и концентрации алюминия. Последнее обстоятельство Большаков и Серя-ков [73] объясняют эффектом высаливания. Fe (III) и V (V) практически полностью экстрагируются бутилацетатом и другими эфирами, поэтому требуют предварительного отделения (см. выше). Отделение галлия от Fe (II) и Си (II) не вызывает затруднений, поскольку (Последние плохо экстрагируются бутил-ацетатом из 5 N НС1. Содержание же Си (I) в растворе должно быть минимальным (см. табл. 15). Циклогексан обладает незначительной экстрагирующей способностью [666]

В тех случаях, когда применение соляной кислоты нежелательно (например, (при разложении материала серной или азотной с серной кислотами), галлий экстрагируют из сернокислых растворов [278]. Чтобы сделать возможной экстракцию металлов из таких растворов, применяют различные комплексообра-з>ющие агенты, дающие с металлами экстрагируемые комплексы. При экстракции галлия используют хлорид натрия, образу* ющий комплекс HGaCU, хорошо экстрагируемый органическими

/ -о ///

Рис. 5. Влияние концентраций серной кислоты и ионов хлора на \gК галлия при экстракции его бути л ацетатом

Концентрация С1-иона / — 1 г-ион[л; 2 — 2 г ион/у, 3 — 3 г ионЦ, 4 — 4 г-ион[л

—J

.? растворителями. Экстракция галлия

/ ' из сернокислых растворов в орга/ | ническую фазу зависит от концентра/ ции в них серной кислоты и ионов хло, , , | 1 , | ра (рис. 5) и мало зависит от концен2 3 4 о~6 7 8 трации галлия. При оптимальных усКещент^мяП^ьЫ ловиях (7JV H2S04, насыщенная хлоридом натрия) коэффициент распределения алюминия равен 5-Ю-4, а 'Извлечение его в органическую фазу составляет лишь 0,05%. Степень разделения галлия и алюминия в этих условиях достигает МО6.

Методом радиоактивных индикаторов показано, что из гало-генидов галлия лучше всех экстрагируется GaCi3 и хуже GaJ,3 [1109]. При обработке разбавленного водного раствора иодидов индия и галлия, содержащего 0,25 М YJ и 0,1 N H2S04, равным объемом циклогексанон а происходит количественная экстракция In3+, a Ga3+ полностью остается в водной фазе. Коэффициент разделения >105 [879].

Из 5,0—5,5 N НВг галлий извлекается на 96,7% [663], что значительно выше величины, найденной Ирвингом и Россотти [918]. Экстракция из 5 N НВг использована для совместного извлечения галлия и индия бутилацетатом с последующей ре-экстракцией индия соляной кислотой (1:1) [527], а также для отделения галлия от ниобия эфиром при анализе ниобиево-гал-лиевых сплавов [334].

Описана экстракция галлия бромидом тетрафениларсония в хлороформе [1441].

Индий может быть отделен от галлия экстракцией из растворов фтористоводородной кислоты [322]. Галлий (а также А1+, Fe3+ и Ti) образует в таких растворах лрочные неэкстра-гирующиеся фторидные комплексы.

Роданид галлия извлекается эфиром на 99,3% из 7,0 N NH4SCN и 0,5 N НС1 и на 97,6% при рН 2—3 и той же концентрации NH4SCN [662]. При экстракции смесью 20 мл эфира с 30 мл тетрагидрофурана [1335] из 1,6—1,8 N раствора NH4SCN и 4 N H2S04, содержащего 10—100 мг А1 и 0,1 мг Ga, степень извлечения галлия в органическую фазу составляет >99%, причем алюминий практически полностью остается в водной фазе. Экстрагируемой формой является не комплексная кислота HGa(SGN)4, a Ga(SCN)3 [250—252].

Различие в величинах констант устойчивости Fe(SCN)3 и Ga(SCN)3 (25 и 0,4 соответственно) использовано для разделения 10~2—Ю-3 молей Ga и Fe экстрагированием из 0,07—0,08 М NH4SCN [251]. Однако экстракция галлия из бромидных и роданидных растворов менее избирательна, чем экстракция GaCl3 из солянокислых растворов.

Экстракция галогенидных соединений галлия с органическими основаниями

Весьма удобным методом выделения галлия служит экстракция его галогенидов с диантипирилметаном и диантипирил-фенилметаном [95]. Наибольший интерес представляет экстракция комплекса галлия с диантипирилфенилметаном из сильносолянокислых растворов; она протекает более избирательно, чем из бромидных и иодидных. Распределение хлоргаллата ди-янтипирилфенилметана между хлороформом и 6 М НС1 не зависит от концентрации галлия в интервале 0,5—10 мкг Ga. При этом Al, Zn, Pb, Cd, Mg, Bi, As, In, Sn, Ge не экстрагируются. Экстрагируются Fe (III), TI (III), частично Си (II) и Sb, однако в присутствии TiCl3 в экстракт переходят лишь ничтожные их количества. Двукратное промывание экстракта раствором б N НС1, содержащим TiCl3 и диантипирилфенйлметан, обеспечивает практически их полное удаление.

При отношении фаз 1:1 и Ga : Fe : Zn = 1 : 200 : 200 галлий может быть полностью отделен из солянокислых растворов от железа и цинка 2%-ным раствором гептиламина в керосине и бензоле (галлий в экстракте), а также 2%-ным раствором ок-тиламина в керосине [317, 384, 561] и реэкстрагирован 5%-ным раствором NaCl.

Из высокомолекулярных аминов для экстрагирования галлия из хлоридных раст

страница 22
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120

Скачать книгу "Аналитическая химия галлия" (3.24Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
забор из металлического штакетника серпухов
как сделать гидроскутер
набор столовой посуды на 6 персон
схема проезда северянинский мост проспект мира222

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)