химический каталог




Аналитическая химия галлия

Автор А.М.Дымов, А.П.Савостин

ило, наиболее устойчив виннокислый комплекс того элемента, который образует менее растворимую гидроокись [418].

В растворах щавелевой кислоты и ее солей образуются нормальный оксалат Ga2(C204)3 и комплексные ионы [Ga(C204)2]~ и [Ga(C204)3]3~, находящиеся в равновесии при рН 1,6—7,4 [46, 170, 293, 437, 479, 889]. При более высоких значениях рН равновесие сдвигается в сторону комплексных оксалатов, при меньших значениях — в сторону нормального оксалата [437]. При значениях рН^З доминирует комплекс Ga(C204)~ [170]. Полярографическим методом подтверждено существование комплекса [Ga(C204)3]3- при рН 8,6— 10 [293]. Установлено также существование в растворе иона [Ga(C204)]+ при pH^l [170, 1004]. Суммарная константа устойчивости иона Ga(C204)"равна 1,71-1015

(lg/C=15,24 [170], по другим данным — 17,98±0,08 [1347]).

Цитратный комплекс галлия очень прочен при рН 3,0—7,f> [660]. С увеличением рН раствора последовательно образуются различные комплексные формы цитрата галлия [313]:

[C3H4OGa (СООН)3]2+;

[C3H4OGa (ОН)а (СООН)3]° (рН -3);

[C3H4OGa (ОН)2 (СОО) (СООН)а]~ (рН ~4);

[C3H4OGa (ОН), (СОО),]»" (рН> 8).

Дальнейшее добавление щелочи при рН>9—10 разрушает комплекс; при этом галлий остается в растворе, по-видимому, в виде галлата.

Натриевая и аммонийная соли галлиево-лимонной кислоты хорошо растворимы в воде, сама же свободная кислота растворима незначительно.

Таблица 9

Комплексы галлия с некоторыми органическими реагентами

Реагент

Состав комплекса

РН

уст

18 к

Литература

Триоксиглутаровая

кислота

Аскорбиновая кислота

Салициловая кислота

Сульфосалициловая

кислота

Пирокатехин-3,5-ди-сульфокислота (натриевая соль) (тирон) . .

Миндальная {фенил-оксиуксусная) кислота

ЭДТА

Нитрилотриуксусная

кислота

1,2-Диаминциклогек-сан-N, N, N', N'-тетрауксусная ^кислота

Карминовая кислота2-Фенилазо-1,8-диоксинафталин-3,6-дисульфокислота

1:1

GaSf 1:1

1:1

1:1

GaA+, GaA;,

GaAf GaY'

H[GaY] 'GaY(OH)]3

1:1 GaXs

GaZ GaZ(OH)

1:1

2,0—8,5 2,5—5,5

3,5 3,0

0,02—0,2

0,02—0,2

0,1

5,71 2,54—3,98

4,61—3,95 7,24

20,27±0,1

34,0±0,1

25,81 ±0,04

22,91±0,15 35,6±0,1

4,18

0,35+0,1 (в воде)

3,82±0,4 (в системе метанол—вода)

[503] [472]

[198] [743]

[1160] [742]

[1339]

[439, 693, 952,1310, 1312]

[439]

[439, 1347]

[186]

[1347]

[1312] [1347]

[765]

[1228]

1,2-Диокси-З-антра-хинонсульфокислота

Дитизон

Ацетил ацетон . . .

Нитроацетилацетон

о, о'-Диоксиазобензол

Салицилиден-о-аминофенол

Трололон ,

1:2 1:3

1:3

2:1

1:2 1:3

3-5

6,2 4,5

?0

9,48 1,30

lgtfr=9,4 lg tf8=23,6

[768] [1212]

[711,889, 926,1322,

1354]

[757] [129Ц

[1290]

[1140, 1141]

Галлий образует нерастворимые внутрикомплексные соединения с N-бензоилфенилгидроксиламином (БФГА) — Ga(C13Hio02N)3 [16] и 8-оксихинолином — Ga(C9H6NO)3 [417, 435, 709, 710].

В табл. 8 даны последовательные \gKn и общие \g$n константы устойчивости БФГА галлия и оксихинолината галлия, вычисленные различными методами.

В табл. 9 приведены комплексы, образуемые галлием с некоторыми органическими реагентами.

Известны комплексные соединения галлия с 2-метилоксином [897], 8-меркаптохинолином (тиооксином) [44] и его галогенопро-изводными [43, 45], различными |3-дикетонами [775, 788, 1127, 1307, 1349, 1441], N-метиланабазин-а'-азо-а-нафтолом [404], 1-(2-тиазолилазо)-2-нафтолом [1157], 7-(2-пиридил-азо-) 8-оксихинолином [94], тиазолил-(2-азо-6)-3-диметиламинофенолом (ТАМ) [1112], биосалицилальдегидтриэтилентетрамином [744], изомерными фенилендиарсоновыми кислотами [1217], N-дитиокарбоно-выми кислотами глицина, аланина, валина и лейцина [1150], п-метоксибензотиогидроксамовой кислотой (МВТНА) [1326], мочевиной [1063], диоксаном [1209] и др. [1297]. Описаны также комплексные соединения Ga+ с р-дикетонами, салициловым альдегидом и его оксимом, с пиридином и дистиридилом, с ацети-лацетоном, бензоилацетоном, этилендиамином, дитизоном и т. д. [610].

Глава II МЕТОДЫ ОТКРЫТИЯ ГАЛЛИЯ

Химические реакции открытия галлия мало специфичны: им мешают именно те элементы, которые обычно сопровождают галлий. Поэтому последний может быть обнаружен лишь после предварительного отделения от них.

Наиболее надежно галлий может быть открыт спектральным методом.

СПЕКТРАЛЬНЫЕ МЕТОДЫ

Галлий легко возбуждается и дает четкий спектр. Обнаружение может быть проведено в пламени, в дуге и в искре. Аналитические линии открытия галлия в дуге и в искре 4172,06; 4032,98; 2943,64 и 2874,24 А [841].

Ниже указаны элементы, мешающие идентификации линий галлия:

Аналитические

линии галлия. А Мешающие элементы

4172,06 Au, Сг, Fe, Ir, Mn, Si, Ti, V, Os, Pd, Rh, W, Co, Mo, Ru, Sc, CN

4032,98 Co, Cr, Fe, Os, Sb, In, Mo, Ru, V, Ir, Rh, Sr, Ti, W, Mn, Nb, Та, Re

2943,64 Bi, Mg, Co, Ir, Ni, Ru.Cr, Fe, Mn, Ti, V, W, Та

2874,24 Ag, Pb, Fe, Rh, Ru, Cu, Ti, V, Sb, Cr, Ir, Mo, Os, Pt, Re, Та

Открытие галлия в растворах

Для обнаружения галлия в растворах наиболее пригоден мет

страница 11
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120

Скачать книгу "Аналитическая химия галлия" (3.24Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
мониторв аренду
Рекомендуем фирму Ренесанс - модульные лестницы металлические - оперативно, надежно и доступно!
столик к изо
склад для хранения вещей во время ремонта

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)