химический каталог




Аналитическая химия галлия

Автор А.М.Дымов, А.П.Савостин

одорода. Ga2S3 хорошо растворяется в щелочах с образованием галлатов. С сульфидами щелочных металлов Ga2S3 образует тиогаллаты M2Ga2S4 (MGaS2) — малорастворимые в воде комплексные соединения, аналогичные галлатам MGa02 [178]. Тио-галлаты разлагаются сильными кислотами с выделением сероводорода [222].

Сульфид двухвалентного галлия GaS был получен синтезом из элементов [869], а также нагреванием Ga2S3 до 800° С в токе водорода или осаждением галлия из уксуснокислого раствора с помощью сероводорода. GaS — вещество желтого цвета, нерастворимое в воде и плавящееся при —965° С [423]. При пропускании сероводорода над металлическим галлием при 1000° С образуется моносульфид галлия Ga2S, распадающийся при нагревании выше 800° С на Ga2S3 и Ga. Ga2S легко разлагается водой и разбавленными кислотами [423, 835].

С азотом и фосфором галлий образует соответственно нитриды GaN и Ga(N3)3 [89, 183, 483, 870, 946] и фосфид GaP [445, 496, 1066].

С мышьяком и сурьмой галлий также образует соединения состава 1 : 1 [1088]. Антимонид галлия легко получается сплавлением исходных элементов. Для получения арсенида такой синтез представляет серьезные трудности, так как при температуре плавления арсенида давление пара мышьяка очень велико. Еще в большей степени это относится к фосфиду. Поэтому последний лучше получать косвенным путем, например действием на металл фосфористого водорода при 900—950° С [445]. Прямой синтез GaP может быть осуществлен в расплаве висмута, используемого в качестве индифферентного растворителя [496]. GaN, GaP, GaAs, GaSb — устойчивы по отношению к кислороду и влаге воздуха и лишь с трудом разлагаются кислотами. От нитрида к антимониду наблюдается постепенное нарастание металлических свойств. Все эти соединения являются полупроводниками.

С водородом галлий образует гидрид галлия (дигаллон) Ga2H6 [423]. Известны сложные гидриды галлия со щелочными металлами, общая формула которых MGaH4 [178].

С углерод ом и кремнием галлий никаких соединений не образует. С бором реагирует с очень большим трудом, образуя металлоподобный борид GaBi2 [719].

Галлий дает комплексные соединения с неорганическими и органическими лигандами [513].

Галлий может быть центральным атомом в гетеропо-л и-с о е д и н ен и я х. Например, при прибавлении раствора нитрата галлия к горячему раствору парамолибдата аммония образуется белый осадок гексамолибдогаллата аммония (NH4) з [Ga (НМ0О4) e] • 7Н20[223].

Описан монороданидный комплекс галлия GaSCN2+ (lg^ycT = 15,2±2,l; ц = 0,6; 2Q°C) [308].

Важную роль в аналитической химии галлия играют ф е р р о-цианиды. Ферроцианид галлия Ga4[Fe (CN)6]s получил еще Ле-кок де Буабодраи [1018] при выделении галлия из кислых растворов. Состав осадков был подробно изучен Тананаевым [479, 481]. До отношения M4[Fe(CN)6]: GaCl3=0,75 в исходной смеси в системах GaCl3 — M4[Fe(CN)6] — Н20 (где М —Li, Na, К, Rb и Cs) образуется нормальный ферроцианид галлия Ga4[Fe(CN)6b- При избытке MJFe(CN)6] химизм в системах усложняется по мере перехода от лития к калию. Так, при любых соотношениях GaCl3 и Li4[Fe(CN)6] образуется нормальная соль Ga4[Fe(CN)6]3. При реакции с NaJFefCNJe] и K4tFe(CN)6] образуются смешанные соли NaGa[Fe(CN)6] и KGa[Fe(CN)6] (и, по-видимому, также RbGa|[Fe(CN)6] и CsGa[Fe(CN)6]), первая из которых разлагается водой, вторая, более, прочная, растворима конгруэнтно. Произведение растворимости Ga4[Fe(CN)6]3 равно 1,5-Ю-34, что соответствует растворимости 1,5-10-5 моль/л [90]. С феррициани-до<м галлий осадков не образует.

Соединения галлия с органическими кислота-м и. При прибавлении ацетата натрия к раствору соли галлия выпадает белый мелкокристаллический осадок нерастворимого в воде основного ацетата Ga(CH3C02)2*3Ga203-6H20. Соль эта легко растворяется в кислотах. Нормальные ацетат и формиат галлия до сих пор не получены.

При растворении гидроокиси галлия в растворах молочной, винной, лимонной и щавелевой кислот образуются соли, которые могут быть выделены из растворов в виде кристаллогидратов. Все они растворимы в воде, а лактат и оксалат также и в спирте [780]. С ионами тартрата в водном растворе галлий образует комплексные ионы катионного и анионного типа [418, 438, 479]. Первые из них образуются при относительно низких значениях рН и избытке GaCl3. При этом сначала образуется ион Ga(HC4H406)2+, который по мере повышения рН переходит в более устойчивый ион Ga(C4H406)+ и затем три значениях рН, близких к 7, в Ga2(C4H206)2+.

Состав анионных комплексов по мере повышения рН раствора изменяется в следующем порядке:

[Ga (HC4H406)5]2-, [Ga (НС4Н4Ов)2 (С4Н4Ов)]2-, [Ga (C4H406)a (HC4H4Oe>]-, [Ga (С4Н4ОвЫ-lg /CycTGa (Tar)2 =9,76±0,05 [1347].

Большей устойчивостью, по-видимому, обладают комплексные ионы, содержащие во внутренней сфере ион С4Н402_. Тенденция

к комплексообразованию у галлия при одинаковых условиях выражена сильнее, чем у алюминия [418, 438]. Гидроокись галлия* начинает осаждаться из виннокислых растворов при рН —2,5, гидроокись алюминия — при 3,6. Как прав

страница 10
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120

Скачать книгу "Аналитическая химия галлия" (3.24Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы для верски макетов для журнала
запчасти на газовые котлы аристон
сколько стоит обучения в москве в институте дизайн ландшафт
заказ микроавтобуса москва дешево

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)