химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5

Автор Л.Физер, М.Физер

акционной смеси. Интересным примером является внутримолекулярная циклизация Р-фенилпропиогидроксамовой кислоты с образованием дигидрохинолона-2:

О

РОС1;-ПФК

25-80°/.

сн3 (1)

(1) с POCU наблюдается фосфорилпрование гидроксильной группы: —СДЬ—OPOCU.

12а. Т h о m р s о n Н. W, J, Org. Chem, 33, 621 (1968).

15. Change to read; Emmie к- T. L, L e f s i n g e r R. L, Org. Syn, 47, 54 (1967).

15a. Dennler E. B, Frasca A. R, Tetrahedron, 22 , 3131 (1966).

156. В r a d s h e г С. K, Kimber R. W. L, J. Org. Chem, 30, 1848 (1965).

15B. G r a v h i I 1 В. M, J. Org. Chem, 32, 2931 (1967).

4.8A. \V a s's m u n d t F. \V, P a d e g i m a s S. J, J. Am. Chem. Soc, 89, 7131 11967].

486. Kopeck у J, S m e j k a 1 J, Tetrahedron Letters, 1931 (1967); 3889 (1967).

ПОЛИФОСФОРНОЙ КИСЛОТЫ ЭФИРЫ (ПФЭ) [III, 146, после формулы (3)1.

В последующей работе показано,что строение ПФЭ сложнее, чем предиолагалось ранее [4а].

(Перед ссылками.) Заменить ССЫЛКУ [9] на последнюю статью: Chem. Pharm. Bull., 14, 934 (I960).

О других работах этой группы японских исследователей сообщили Капаока и сотр. [10].

При нагревании в присутствии карбоновой кислоты в ПФЭ ттра-замещенный ароматический азид (1) превращается в оксазол (2) [111. При этом предиолагается промежуточное образование нитреиа.

4- СН3С02Н ?|Т I]

(1)

83% OjN'S55i^-4vcX ^CHj

(2)

364

II ПФК

,CH.,CH2CNHOH ——у

\./\/%, N О

I

Н

С помощью ПФЭ можно циклизовать хлорангидриды кислот [121. В приведенном ниже примере смесь хлорангидрпда кислоты (полученного из 4,65 г у-фенплмасляной кислоты) и 23 г свежеприготовленного ПФЭ нагревали при 705 в течение 15 мин и выливали

365

в воду. а-Тетралон наделяли экстракцией эфиром

I IJ I 94.6% I |

О-г 11

С1

йствием ПФЭ [13]. «иклиэуется до основания (41 ш

P

РЕНЕЯ КАТАЛИЗАТОРЫ НИКЕЛЕВЫЕ (111, 157—167).

Нитрилы (111. 160—161, после выдержки из [23]). Разработанный Бакебергоы и Стаскуном [231 метод превращения нитрилов в альдегиды оказывается непригодным для пространственно затрудненных нитрилов; в этом случае рекомендуется [23а] использовать влажный никель Реиея в муравьиной кислоте. Кислота служит источником водорода, а никель катализирует и разложение кислоты, и восстановление нитрила.

Диспропорционирование (Ш, 165). В отсутствие акцепторов или доноров водорода под действием никеля Ренея в кипящем /х-цимоле осуществляется четыре типа реакций стероидов: окисление гидро-ксильной группы в положении 3, восстановление 5,6-двойной связи, изомеризация 5(3-Н в 5а-Н и димеризация [45а].

Синтез альдегидов (111, 166, перед ссылками). Готтштейн и сотр. [48] разработали эффективный метод превращения соли пенициллина Схема I

14, 934

•Ш

1) СКЮЛЕБ

О

Е-В?ш

О)

ТГФ-OHADOIH

НИКЕЛЬ РЕНЕЯ^

№CHSNHCHI->S 0-6»

О

Е-С-ШTsOH-H20 органический растворитель

N—

?СВЬ

(3)

•NH'

О-' 14 СЮ С)

367

с третичным амином (1) в соль тиокислоты (2) через этоксиму-равьиный ангидрид (схема!). Последующая десульфуризацин соли (2) осуществляется никелем Ренея № 28 в смеси ТГФ — уксусная кислота. Реакцию проводят в присутствии Ы,1\Г-дифенилэтилендиа-мина с целью получения альдегида в виде имидазолидинового производного (3). Альдегидную группу регенерируют обработкой (3) 2 же моногидрата n-толуолсульфокислоты (вместо обычно использующейся минеральной кислоты) в смеси эфир — ацетон — хлористый метилен (3 : ! : 1).

Стереоспецифичность. Говард и Морлп [49] изучали стереоспе-цифичность различных катализаторов гидрирования циклопентилn-денциклопентанола-2 (1). Наибольшее содержание тран~-изомера (2) было получено с никелем Ренея. Стереоспецифичность других выходами бьпи выделены три продукта, указанные ниже. При этом наблюдалось образование некоторого количества металлической ртути.

«оэ^со со со

(I)

катализаторов изменяется в следующем ряду: бор ид никеля > >Ru/C>Pt>Rb/C>Pd/C.

23а, StasktinB, Backeberg О. G,, J. Chem. Soc, 1964 , 5880. 45a, В a n e r j e e S. К,, С h a k r a v a r t i D, С h a k г a v а г t i R. N, Mitra M. N.. Tetrahedron, 24, 6459 (1968),

48. Oottsttln W.J.et al, J. Org. Chem, 31, 1922 (1966); J. Med, Chem, 8,

794 (1966).

49. Howard T. J, Motley B, Chem. Ind, 1967, 73.

СН3СН = СНСН 2СН = СН 2

22%

РОДИЯ ТРИХЛОРИД, RhCl3.3HsO. Мол. вес 263,33. P. т. катализирует присоединение этилена и пропилена к сопряженным диенам, например к бутадиену-1,3 [11:

RhCia I СНаСН = СНСН = СНСН3 67%

СНг = СН2 + СН3 = СНСН=СНа

Кроме того, Р. т. является катализатором димеризацнп олефинов.

1. Alderion Т., J en пег Е, L,Lindsey R.V, Jr., .1. Am. Chem. Soc, 87, 5638 (1965).

РТУТИ(П) АЦЕТАТ (111, 173—184).

Присоединение к олефинам (111, 183, после выдержки из [36]). Обзор реакций окснмеркурирования опубликован Китчин-гом 136а].

Окислительная циклизация (111, 183, перед ссылками) была осуществлена Джулиа, Коломером и Джулиа [38] при обработке Р. а. некоторых фенилзамещенных олефинов. Например, при обработке 4-фенилбутена-1(1) Р. а. в

страница 99
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5" (8.09Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
удаление сосудистых звездочек в мед центре
подставка под ноутбук с охлаждением цена
строительство дома в миллениум парке
монтажные пленки

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.11.2017)