![]() |
|
|
Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5акционной смеси. Интересным примером является внутримолекулярная циклизация Р-фенилпропиогидроксамовой кислоты с образованием дигидрохинолона-2: О РОС1;-ПФК 25-80°/. сн3 (1) (1) с POCU наблюдается фосфорилпрование гидроксильной группы: —СДЬ—OPOCU. 12а. Т h о m р s о n Н. W, J, Org. Chem, 33, 621 (1968). 15. Change to read; Emmie к- T. L, L e f s i n g e r R. L, Org. Syn, 47, 54 (1967). 15a. Dennler E. B, Frasca A. R, Tetrahedron, 22 , 3131 (1966). 156. В r a d s h e г С. K, Kimber R. W. L, J. Org. Chem, 30, 1848 (1965). 15B. G r a v h i I 1 В. M, J. Org. Chem, 32, 2931 (1967). 4.8A. \V a s's m u n d t F. \V, P a d e g i m a s S. J, J. Am. Chem. Soc, 89, 7131 11967]. 486. Kopeck у J, S m e j k a 1 J, Tetrahedron Letters, 1931 (1967); 3889 (1967). ПОЛИФОСФОРНОЙ КИСЛОТЫ ЭФИРЫ (ПФЭ) [III, 146, после формулы (3)1. В последующей работе показано,что строение ПФЭ сложнее, чем предиолагалось ранее [4а]. (Перед ссылками.) Заменить ССЫЛКУ [9] на последнюю статью: Chem. Pharm. Bull., 14, 934 (I960). О других работах этой группы японских исследователей сообщили Капаока и сотр. [10]. При нагревании в присутствии карбоновой кислоты в ПФЭ ттра-замещенный ароматический азид (1) превращается в оксазол (2) [111. При этом предиолагается промежуточное образование нитреиа. 4- СН3С02Н ?|Т I] (1) 83% OjN'S55i^-4vcX ^CHj (2) 364 II ПФК ,CH.,CH2CNHOH ——у \./\/%, N О I Н С помощью ПФЭ можно циклизовать хлорангидриды кислот [121. В приведенном ниже примере смесь хлорангидрпда кислоты (полученного из 4,65 г у-фенплмасляной кислоты) и 23 г свежеприготовленного ПФЭ нагревали при 705 в течение 15 мин и выливали 365 в воду. а-Тетралон наделяли экстракцией эфиром I IJ I 94.6% I | О-г 11 С1 йствием ПФЭ [13]. «иклиэуется до основания (41 ш P РЕНЕЯ КАТАЛИЗАТОРЫ НИКЕЛЕВЫЕ (111, 157—167). Нитрилы (111. 160—161, после выдержки из [23]). Разработанный Бакебергоы и Стаскуном [231 метод превращения нитрилов в альдегиды оказывается непригодным для пространственно затрудненных нитрилов; в этом случае рекомендуется [23а] использовать влажный никель Реиея в муравьиной кислоте. Кислота служит источником водорода, а никель катализирует и разложение кислоты, и восстановление нитрила. Диспропорционирование (Ш, 165). В отсутствие акцепторов или доноров водорода под действием никеля Ренея в кипящем /х-цимоле осуществляется четыре типа реакций стероидов: окисление гидро-ксильной группы в положении 3, восстановление 5,6-двойной связи, изомеризация 5(3-Н в 5а-Н и димеризация [45а]. Синтез альдегидов (111, 166, перед ссылками). Готтштейн и сотр. [48] разработали эффективный метод превращения соли пенициллина Схема I 14, 934 •Ш 1) СКЮЛЕБ О Е-В?ш О) ТГФ-OHADOIH НИКЕЛЬ РЕНЕЯ^ №CHSNHCHI->S 0-6» О Е-С-ШTsOH-H20 органический растворитель N— ?СВЬ (3) •NH' О-' 14 СЮ С) 367 с третичным амином (1) в соль тиокислоты (2) через этоксиму-равьиный ангидрид (схема!). Последующая десульфуризацин соли (2) осуществляется никелем Ренея № 28 в смеси ТГФ — уксусная кислота. Реакцию проводят в присутствии Ы,1\Г-дифенилэтилендиа-мина с целью получения альдегида в виде имидазолидинового производного (3). Альдегидную группу регенерируют обработкой (3) 2 же моногидрата n-толуолсульфокислоты (вместо обычно использующейся минеральной кислоты) в смеси эфир — ацетон — хлористый метилен (3 : ! : 1). Стереоспецифичность. Говард и Морлп [49] изучали стереоспе-цифичность различных катализаторов гидрирования циклопентилn-денциклопентанола-2 (1). Наибольшее содержание тран~-изомера (2) было получено с никелем Ренея. Стереоспецифичность других выходами бьпи выделены три продукта, указанные ниже. При этом наблюдалось образование некоторого количества металлической ртути. «оэ^со со со (I) катализаторов изменяется в следующем ряду: бор ид никеля > >Ru/C>Pt>Rb/C>Pd/C. 23а, StasktinB, Backeberg О. G,, J. Chem. Soc, 1964 , 5880. 45a, В a n e r j e e S. К,, С h a k r a v a r t i D, С h a k г a v а г t i R. N, Mitra M. N.. Tetrahedron, 24, 6459 (1968), 48. Oottsttln W.J.et al, J. Org. Chem, 31, 1922 (1966); J. Med, Chem, 8, 794 (1966). 49. Howard T. J, Motley B, Chem. Ind, 1967, 73. СН3СН = СНСН 2СН = СН 2 22% РОДИЯ ТРИХЛОРИД, RhCl3.3HsO. Мол. вес 263,33. P. т. катализирует присоединение этилена и пропилена к сопряженным диенам, например к бутадиену-1,3 [11: RhCia I СНаСН = СНСН = СНСН3 67% СНг = СН2 + СН3 = СНСН=СНа Кроме того, Р. т. является катализатором димеризацнп олефинов. 1. Alderion Т., J en пег Е, L,Lindsey R.V, Jr., .1. Am. Chem. Soc, 87, 5638 (1965). РТУТИ(П) АЦЕТАТ (111, 173—184). Присоединение к олефинам (111, 183, после выдержки из [36]). Обзор реакций окснмеркурирования опубликован Китчин-гом 136а]. Окислительная циклизация (111, 183, перед ссылками) была осуществлена Джулиа, Коломером и Джулиа [38] при обработке Р. а. некоторых фенилзамещенных олефинов. Например, при обработке 4-фенилбутена-1(1) Р. а. в |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|