химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5

Автор Л.Физер, М.Физер

льной кислотой, например соляной или хлорной, дает

егшмш-шевую соль (3). После проведения электрофильных реакций

сн31 _ CHJJ^ Ск31

(J)

при Cl; или Ca) исходную Д'-З-кетогруппировку (1) регенерируют под действием разб. щелочи. При получении 17-этиленацеталя 44-андростеитриопа-3,11,17 [46] Д<-3-кетогруппировку защищали в виде ениминиевой соли (3), осуществляли кетализацию под действием этиленгликоля (/г-TsOH) и защитную группу удаляли гидролизом. Общий выход продукта составляет 72%. Ранее при непосредственной кетализации 17-кетона под действием этиленгликоля выход не превышал 25%.

Катализатор конденсации (III, 129, после выдержки из [6]). Циклизация (1) в (2) под действием П. по Ньюмену [6] осуществляется с низким выходом. Было найдено, что если поддержи361

добавляют раствор П. в бензоле со скоростью отгонки растворителя [6а1.

4а. Garish v В., teeming М. R. Q., Chem. Comm., 1968, 596. 46. К. е ] 1 у R. W., М с С 1 е и a g h a n I., S у k е s Р, J.,J. Chem. Soc., (С), !967, 2375,

6а. Gardner J. N., Anderson В. А., О 1 i v e t о E. P., J. Org. Chem., 34, 107 (1969).

ПЛАТИНОВЫЕ КАТАЛИЗАТОРЫ (111, 129—132). (ill, 129, после выдержки из [31.) Было обнаружено, что в присутствии окиси платины, гидрированной непосредственно перед использованием, удается под действием кислорода ввести третичную гидроксильную группу в 12а-положение дедиметиламино-12а-дезо-кситетрациклина(I) и таким образом с удовлетворительным выходом ПОЛУЧИТЬ деднметидаминотетрациклкн ГЦ) 13аI. Н3С. ^.он

.он

130). К ссылке [101 добавить-Org. Chem., 31, 3989 (1966).

•CONH2

Катализатор Брауна и Брауна (111, Brown С. A., Brown Н. С, J.

Маната обнаружил, что на этом катализаторе осуществляется селективное гидрирование стероидных а,й-непредель"ных кетонов LM a k a t а Н., Bull. Chem. Soc. Japan., 38, 500 [1965)1.

G., Bangert R., Angew. Chem., Internat.

3a. Muxfeldl H„ В u h r Ed., I, 157 (1962).

ПЛАТИНОХЛОРИСТОВОДОРОДНОЙ КИСЛОТЫ КАЛИЕВАЯ СОЛЬ, K..PtCla.

В кратких сообщениях австралийских исследователей [11 указывается на использование П. к. к. с. как катализатора гомогенной реакции введения дейтериевой или тритиевой метки в органические соединения а уксусной кислоте.

1. Q а г и е 1 1 J. L., и о d g е s R. J., J. Am. Chem. Soc, 89, 4546 (1967): G a r-nett ,1. L., O'Kcefc J.H., ClaringboldP. J,, Tetrahedron Letters, 2687 (1968).

•362

П,(CHJ,-.

П О Л И Г Г К САМ IT И Л Е11К А Р БОД И И М И Д(CH^N = С= N - [(СН„)„N = С= N - \аП. был получен каталитическим декарбоксилированием гекса-метнленднизоцианата с применением 1-окиси 1-фенил-З-метилфос-фолепа-3 (111,11) в качестве катализатора и г4"-метнлпирролидона-2 (II, 2921 как растворителя. Полученный полимер обрабатывали этанолом для блокирования терминальных изоцианатных групп, отделяли фильтрованием, измельчали экстрагировали кипящим хлористым метиленом для удаления низкомолекулярных соединений и обрабатывали N-ацетоксисукцинимидом для ацетилироваиия свободных аминогрупп, образование которых возможно в ходе полимеризации.

Этот полимер использован в качестве нерастворимого конденсирующего агента в пептидном синтезе по «обращенной» схеме Меррифилда. При этом активированный эфир N-защищешгой аминокислоты связан с нерастворимым полимером, а свободный пептидный эфир остается в растворе.

1. W о 1 m а и У., К i v i t у S., F г a n k е I ТА., Chem. Comm., 1967 , 629.

ПОЛ И ФОСФОРНАЯ КИСЛОТА (ПФК) (111, 332—146).

<2>

Циклодегидратация (III, 133—135). ПФК оказалась наиболее удовлетворительным реагентом для циклодегидратация соединения (!) с образованием смеси (3) и (4) [12а]. Метоксигруппа была введена в соединение (1) для достижения достаточной растворимости в ПФК.

363

Другие реакции циклизации (III, 135—136). При нагревании n-нигрофенилгидразона ацетофенона (1) с ПФК образуется гс-нитпо-фенилиндазол (2) 115а]. СН,

ГИДРОКСИЛЬНУЮ, метоксn- и ацетоксигруппы при атоме углерода в голове моста бицикле- 1.2,2,21-октанов часто можно заместить на шоген реакцией с галогенирующим агентом (POU3, F№) в при СУТС1ВШ1 ПФК I486]. В отсутствие ПФК при взаимодействии

ПФК 150 - 160°

С

2Э%

L I HN

?КО,

NO,

У/'

= /

0) (2,

?0Сп 1) ПФК, 210-220'

..сн.

2) НСЮ4

С помощью ПФК бромид Ьфенил-2-ацетонилизохинолиния (3) можно циклизовать с хорошим выходом в (4). Под действием бромn-стоводороднои или серной кислоты эта циклизация не осущест83%

вляется [156]. Несмотря на жесткие условия, требующиеся для циклизации, перхлорат 5-метилбенз-[а]-фенантридизищия высокой степени чистоты выделяют с хорошим выходом.

Ароматические сульфоны можно получить с высоким выходом при перемешивании смеси ароматического углеводорода, ароматической сульфокислоты и ПФК при 80° в течение 8 час [15в].

ArS03H Аг'Н ArS02Ar'-f Н20

Реакции замещения (III, 145). Прямое амидирование ароматических соединений можно иногда осуществить под действием гидро-ксамовой кислоты в ПФК [48а1:

О О

I

RCNHOH + ArH Лф-Х RCNHAr + H20 Продукт выделяют экстракцией эфиром из разбавленной ре

страница 98
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5" (8.09Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
базальтовые маты цена
http://www.prokatmedia.ru/proektor.html
купить лабораторные стулья в москве
билеты на спектакль ловушка для мужа н новгород

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(20.08.2017)