химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5

Автор Л.Физер, М.Физер

людалось фторирование еполятов, активированных только одной карбонильной группой. Например, при обработке П. натрийенолята метилового эфира изомасляной

Окисление смесью периодат — четырехокись осмия (111, 88—90 после выдержки из [22]). Группа английских исследователей сообщает о двух случаях, когда отщепление экзоциклической метилено-вой группы под действием этого реагента осуществляется более гладко, чем при озонолизе [22а].

Шамма и Родригез [2261 показали, что при каталитическом окислении (1) до альдегида (2) по оригинальной методике Лемье — Джонсона [18] (2 яке NaI04 добавляют в течение 30—40 мин) высокий выход достигается только при проведении реакции в малых масштабах (менее б г). С увеличением загрузки (1) выходы неизменно снижаются. Это затруднение можно преодолеть, если добавлять периодат через капилляр в течение около 10 час. К раствору (1)

352

кислоты (1) в качестве единственного чистого продукта получается соединение (3) с выходом 30% через промежуточное образование (2). По-видимому, такое фторирование осуществляется успешно только в случае замещения водорода при третичном углеродном атоме [За],

Сн3

сн3

I

FCC02CH3 1

CHS

(2)

(C,Hsl,CNa I FCIO,

(CH3)2CHC02CH3 ? NaCC02CH3 ?

сн3 о сн3 ! Г

FC С — С — СО,СН3

СН3 СН3

(3)

выделены три продукта:

(III, 95, после выдержки из [12].) При взаимодействии П.с енолдn-ацетатом тестостерона в водном диоксане Осава и Нимен выделили пять продуктов [12а]. Среди 6-фтор- и 6-оксипроизводных преобладают аксиальные изомеры. Это означает, что обе реакции включают

электрофильную атаку при Q, При обработке енолдиацетата !9-нор-тестостерона П. в водном диоксане те же исследователи выделили 17-ацетат 6В-оксn-19-нортестостерона (3) с 15%-ным выходом [12а]. Патаки и Влос [126] добавляли 85 мл воды к раствору 12,25 г енолдиацетата 19-нортестостерона в 550 мл ТГФ и при перемешивании пропускали в раствор П. при комнатной температуре в течение 40 лшн. С помощью хроматографии из реакционной смеси были

ПИПЕРИДИН (III, 102—107, перед ссылками), Лоуренс и сотр. [161 описывают метод выделения изодекстропимаровой кислоты из сложной смеси смоляных кислот, присутствующих в сосновой живице и канифоли.Метод состоит в осаждении пиперидиниевой соли кислоты из н-гептаиового раствора и последующей дробной кристаллизации из этанола.

16. J о у е N. М., Jr., L о е Ь 1 i с h V. М., L a w г е и с е R. V., J. Org. Chem., 30, 654 (1965).

ПИРИДИН (III, 107—114).

Бромирование (HI, 111, после выдержки из [16]). Перельман и сотр. [16а] обнаружили, что при бромировании в П. 19-нор-Д5ио>-3-кетостероиды (1) претерпевают одностадийное превращение в соBjC ^согн

пряженные 19-нор-Д1,0-3-кетостероиды (2). Родственное дегидрирование (3)->-(4) осуществляется под действием пербромида бромгид354

12

355

с 38%-ным выходом. Расширение цикла рассматривается как реакция карбониевого иона, которая облегчается эфирной группой [26]. На основе хлордиена (3) осуществлен простой синтез трополона (5) и 3,5-циклогептадиенона (6).

Подобные реакции циклогептанона и циклооктанона приводят к продуктам сужения цикла, по-видимому, за счет трансаннулярных реакций, однако рассмотренная последовательность реакций успешно осуществляется в случае циклододеканона [271.

C;H5NHBr

Реакция с I, (-дигалощшлопропанами, полученными из эфиров енолов (III, 114, перед ссылками). Циклопропан (2), полученный по указанной схеме из циклогексанона (1), при кипячении в П. в течение 75 мин подвергается реакциям дегидрогалогенирования и расширения цикла с образованием соединения (3) (выход 83%). Последующее дегидрогалогенирование в (4) осуществляется под действием тре/гс-бутила калия в ДМСО. При обработке циклопропана (2) горячим хпнолином сразу образуется соединение (4), но лишь

J, К г а а у R.J.

J. R.,

16а. Perelman М, Far k as Е,, Fornefeld Е R а р а 1 a R. Т, J. Am. Chem. Soc, 82, 2402 (I960). 160. Johns W. F, J. Org. Chem, 31, 3780 (1966). 26. Parnim W. E, Socder R. W, Throckmorto

KunclK-, Dodson R. M, J. Am. Chem. Soc, 87, 32 27. Pa rh am W. E.Sperlev R

w„.„. w., (1965).

J, J. Org. Chem, 32, 926 (1967).

ПИРИДИН — АЛЮМИНИЯ ХЛОРИД.

Получение [1]. К 320 мл пиридина, содержащего 2,5?уа воды, при нагревании до 50° добавляют 96 г безводного хлорида алюминия. Образующийся расплав нагревают при 70° с 2 г медного катализатора, полученного из раствора сульфата меди и цинковой пыли по Брюстеру и Греннгу 12).

Реакции дегидроконденсации [II. Примеры типичных реакций приведены ниже.

82%

2) CJ3CCO,OC2H3, NaOCH, 8 6%

н5сго CU

15сго L-c

6

(2)

О NH.

О NH, К!Н,0

'\/S/V Py-Alc.I3-Cu /'\/\/%.

I| II I 70-30% , II ,1 ,-, и м- ,

%/\/\А ^/\/\/

II II

О О

кос;сн3)з

Ш,0

О NH,

/\AA/s°3Na - .... . Na°\AA/^

Py-AICl3-Cu

70%

?\/\/\У О I II II I О

н +

A

Н30

91%

(Ь)

О NH8

357

в синтезе стероидных гормонов. Ацетолизом дносг

страница 96
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5" (8.09Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
уличные тренажеры в ижевске купить
стулья слесарные промышленные
vkr(a) 80-50/40.8d
биллет hurts москва

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.09.2017)