![]() |
|
|
Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5температуре завершается альдольная циклизация. Кипячение полученного продукта (8) с этиленгликолем в присутствии n-толуолсуль-фокислоты в бензоле (с водоотделителем Дина — Старка) приводит к этиленкеталю (9). Его восстанавливают алюмогидридом лития до спирта (10), который затем превращают в мезилат (11). Восстановление мезилата литием в системе аммиак — этанол дает смесь прочС02С2Н, СН,Вг /СН2ОН хСНгОН (CHj)2C — С: (2) aNaCHir.OX.H,), МГ,Н2ВГ CHjOCHjCHiOCH, 349 (Ш3)„С —С< (СН,)2С= с; хСН2СН(С02С2Н6)2 -2С0' № /CHJCHJCOJH CJH.OH; НН ЧСН2СН,СО2Н КаН —? Диэфир. сн,осн,сн„осн. Ш. ?(СН2); со2сн3 F^SF ^ 1^у(сн2)2 0^сНз О1^/' CHJONA-СНЗОН' О (') (8) CjH5CH^NN(CH3)a o>N(CH=)2 QH^CH = N. сн,он —> C6H6C=N + HON(CHs)2 Albright J. A., Waring A. M., J. Org. Chem., 31, 6. Smith R, F,, 4100 (1966). ПЕРЕКИСЬ ВОДОРОДА В ЩЕЛОЧНОЙ СРЕДЕ (III, 70—77). ОН Реакция Дэкина (III, 72, после выдержки из [111). Стоут отмечает, что из этого обсуждения следует неверный вывод о том, что реакция Дэкина применима лишь для карбонильных соединений, имеющих гидроксильную группу в opmo-положении. Поскольку Дэкин 111а! показал, что ванилин с хорошим выходом окисляется до метокснгидрохинона, то очевидно, что также эффективна и гидро-ксильная группа в пара-положении. ОСН, СНО ОСН, ОН H.O,-NaOH 65-Г0% \У ОН (10) Н9 СН, 1)Щ,-ы-1Мн, rfYicKJ' г) н+ °K^KJ (12) 1 la. D a k i n H. D., Am. Chem. J., 42, 477 (1909). ПЕРИОДАТЫ (111, 84 —92). Сульфиды->еульфокеиды (III, 86), Окисление тиоанизола до метилфенилсульфоксида по Леонарду и Джонсону 151 подробно описано в работе [5а]. По этой методике были получены еще десять сульфоксидов с выходами от 65 до 99%. Этот метод оказался О дуктов, из которой после кислого гидролиза (для осуществления декетализации) хроматографированием на снликагеле легко выделяют рацемический изонооткатон (12). 1. Н о us е Н. О., К е s р a ss W. L., W h 11 е s i й е s G. М„ J Org Chem 31, 3128 (1966). ' B' ulem-> 2. Ma г s h a 1 1 J. A., F a u Ь 1 H,, W a r n e T. M„ Jr., Chem, Comm., 1967, /53. C„H,SCH, II CcHsSCHa + NaI03 SEN. «исключительными при получении 1-азуленилсульфоксидов [56]. 0=SCHJ 93% ПЕРЕКИСЬ ВОДОРОДА В НЕЙТРАЛЬНОЙ СРЕДЕ (III, 6870, перед ссылками). Под действием перекиси водорода N.N-диметилгидразоны бенз-альдегида и коричного альдегида с хорошим выходом окисПериодат натрия можно с успехом использовать для окисления тпоэфпров, имеющих дисульфидную связь [5в]. В приведенном Ниже случае применение трехокиси хрома, перекиси водорода или 350 351 лг-хлорнадбензойной кислоты приводит к глубокому разложению. NALOJ CH,OH, 0° Cc,HBSS(CH2)2CONH(CH2)2SCH(C6H,,)2 ——? О :1 C6H,SS(CH,2)2CONH(CH2)2SCH(C6H,.),, Окисление смесью периодах — перманганат (111, 86—88, после выдержки из 1161). При окислении (К')-( + )-цитронеллола (8) до 6-оксn-4-метилгексанкарбоновой кислоты (9) по Лемье — Руд-лофу Оверберджер и Кайе [16а] использовали в качестве растворителя смесь ацетон — вода для осуществления реакции при высокой концентрации реагентов. Н„С. ,Н PLC, ,Н СН,ОН I 10. + МпО, (6-10°) СН.2ОН ЧСОН Количественно Н3С СН3 (S) Огисо и Пельтье 1166] под действием реагента в «тщательно подобранных условиях» осуществили окислительное расщепление «,|3-непредельного кетона (10). |] ОЕО,-№Ц04 1 ?OCOCHj \Х^ОССХ (0,09 моля) в диоксане добавляют Os04 (7,8 .«моля). Спесь перемешиC6HJ с6н5 НО СОСН, (2) вают 15 мин до образования осмата, затем разбавляют водой и обрабатывают NalO, (0,21 моля) в воде в течение 10 час. Выход (2) составляет 79%. Окислительное расщепление (111, 91, перед ссылками). Для пе-пнодатного окисления различных еш(-дизамещенных липидов в качестве растворителя рекомендуется использовать пиридин. Окисление осуществляется с высоким выходом при комнатной температуре. Например, при окислении ^ыс,(<нс-10,13-нокадекадиендиола-1,2 метапериодатом натрия в сухом пиридине был получен цис.цис-9,12-октадекадиеналь-1 с выходом 71% [27]. Обзор применения П. в органической химии см. [28]. 5а. J о h n s о и С. Я., К е i s е г J. Е, Org. Syn., 46, 78 (1966). 56. R е р 1 о g 1 е L. L, М а у n а Г d J. R, J. Org. Chem,, 32, 1909 (1967). on. Hiskey R. G., H a г p о 1 d M. H, J. Org. Chem, 32, 3191 (1967). 10a Overberger CO., Kate H, J. Am. Chem, Soc, 89, 5640 (1967). 166. О g i s о H, P e 1 1 e i i e r S. W, Chem. Comm., 1967, 94. 22a. В a g g a 1 e у К,. H., D i s о и J. R, E v а и s J. M, Graham S. H., Tetrahedron,'23, 299 (1967); В a g g a 1 e у К, H, Evans ft'. H, G r a-ham S. H, Jonas D. A, J о n e s D, H, Tetrahedron, 24, 3445 (1968). 22G. S h a m m a M, Rodriguez H. R, Tetrahedron, 24, 6583 (1968), 27, Baumann 1V.J,Schmid H. И.О., Mangold H. K, J. Lipid Res, 10, 132 (1969). 28. S LC 1 а г z B, Quart. Rev, 21, 3 (1967), ПЕРХДОРИЛ ФТОРИД (111, 92-99). Фторирование соединений с активной метиленовой группой (III, 92, после выдержки из [3]). Наб |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|