химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5

Автор Л.Физер, М.Физер

температуре завершается альдольная циклизация. Кипячение полученного продукта (8) с этиленгликолем в присутствии n-толуолсуль-фокислоты в бензоле (с водоотделителем Дина — Старка) приводит к этиленкеталю (9). Его восстанавливают алюмогидридом лития до спирта (10), который затем превращают в мезилат (11). Восстановление мезилата литием в системе аммиак — этанол дает смесь прочС02С2Н,

СН,Вг

/СН2ОН хСНгОН

(CHj)2C — С:

(2)

aNaCHir.OX.H,),

МГ,Н2ВГ CHjOCHjCHiOCH,

349

(Ш3)„С —С<

(СН,)2С= с;

хСН2СН(С02С2Н6)2 -2С0' №

/CHJCHJCOJH CJH.OH; НН

ЧСН2СН,СО2Н

КаН

—? Диэфир.

сн,осн,сн„осн.

Ш.

?(СН2);

со2сн3 F^SF

^ 1^у(сн2)2 0^сНз

О1^/' CHJONA-СНЗОН' О

(') (8)

CjH5CH^NN(CH3)a

o>N(CH=)2

QH^CH = N.

сн,он

—> C6H6C=N + HON(CHs)2 Albright J. A., Waring A. M., J. Org. Chem., 31,

6. Smith R, F,, 4100 (1966).

ПЕРЕКИСЬ ВОДОРОДА В ЩЕЛОЧНОЙ СРЕДЕ (III, 70—77).

ОН

Реакция Дэкина (III, 72, после выдержки из [111). Стоут отмечает, что из этого обсуждения следует неверный вывод о том, что реакция Дэкина применима лишь для карбонильных соединений, имеющих гидроксильную группу в opmo-положении. Поскольку Дэкин 111а! показал, что ванилин с хорошим выходом окисляется до метокснгидрохинона, то очевидно, что также эффективна и гидро-ксильная группа в пара-положении.

ОСН,

СНО

ОСН,

ОН

H.O,-NaOH 65-Г0%

\У ОН

(10) Н9 СН,

1)Щ,-ы-1Мн, rfYicKJ'

г) н+ °K^KJ

(12)

1 la. D a k i n H. D., Am. Chem. J., 42, 477 (1909). ПЕРИОДАТЫ (111, 84 —92).

Сульфиды->еульфокеиды (III, 86), Окисление тиоанизола до метилфенилсульфоксида по Леонарду и Джонсону 151 подробно описано в работе [5а]. По этой методике были получены еще десять сульфоксидов с выходами от 65 до 99%. Этот метод оказался

О

дуктов, из которой после кислого гидролиза (для осуществления декетализации) хроматографированием на снликагеле легко выделяют рацемический изонооткатон (12).

1. Н о us е Н. О., К е s р a ss W. L., W h 11 е s i й е s G. М„ J Org Chem 31, 3128 (1966). ' B' ulem->

2. Ma г s h a 1 1 J. A., F a u Ь 1 H,, W a r n e T. M„ Jr., Chem, Comm., 1967, /53.

C„H,SCH,

II

CcHsSCHa + NaI03

SEN.

«исключительными при получении 1-азуленилсульфоксидов [56].

0=SCHJ

93%

ПЕРЕКИСЬ ВОДОРОДА В НЕЙТРАЛЬНОЙ СРЕДЕ (III, 6870, перед ссылками).

Под действием перекиси водорода N.N-диметилгидразоны бенз-альдегида и коричного альдегида с хорошим выходом окисПериодат натрия можно с успехом использовать для окисления тпоэфпров, имеющих дисульфидную связь [5в]. В приведенном Ниже случае применение трехокиси хрома, перекиси водорода или

350

351

лг-хлорнадбензойной кислоты приводит к глубокому разложению.

NALOJ CH,OH, 0°

Cc,HBSS(CH2)2CONH(CH2)2SCH(C6H,,)2 ——?

О :1

C6H,SS(CH,2)2CONH(CH2)2SCH(C6H,.),,

Окисление смесью периодах — перманганат (111, 86—88, после выдержки из 1161). При окислении (К')-( + )-цитронеллола (8) до 6-оксn-4-метилгексанкарбоновой кислоты (9) по Лемье — Руд-лофу Оверберджер и Кайе [16а] использовали в качестве растворителя смесь ацетон — вода для осуществления реакции при высокой концентрации реагентов.

Н„С. ,Н PLC, ,Н

СН,ОН

I

10. + МпО, (6-10°)

СН.2ОН ЧСОН

Количественно

Н3С СН3

(S)

Огисо и Пельтье 1166] под действием реагента в «тщательно подобранных условиях» осуществили окислительное расщепление «,|3-непредельного кетона (10).

|] ОЕО,-№Ц04 1

?OCOCHj \Х^ОССХ

(0,09 моля) в диоксане добавляют Os04 (7,8 .«моля). Спесь перемешиC6HJ с6н5

НО СОСН,

(2)

вают 15 мин до образования осмата, затем разбавляют водой и обрабатывают NalO, (0,21 моля) в воде в течение 10 час. Выход (2) составляет 79%.

Окислительное расщепление (111, 91, перед ссылками). Для пе-пнодатного окисления различных еш(-дизамещенных липидов в качестве растворителя рекомендуется использовать пиридин. Окисление осуществляется с высоким выходом при комнатной температуре. Например, при окислении ^ыс,(<нс-10,13-нокадекадиендиола-1,2 метапериодатом натрия в сухом пиридине был получен цис.цис-9,12-октадекадиеналь-1 с выходом 71% [27].

Обзор применения П. в органической химии см. [28].

5а. J о h n s о и С. Я., К е i s е г J. Е, Org. Syn., 46, 78 (1966). 56. R е р 1 о g 1 е L. L, М а у n а Г d J. R, J. Org. Chem,, 32, 1909 (1967). on. Hiskey R. G., H a г p о 1 d M. H, J. Org. Chem, 32, 3191 (1967). 10a Overberger CO., Kate H, J. Am. Chem, Soc, 89, 5640 (1967). 166. О g i s о H, P e 1 1 e i i e r S. W, Chem. Comm., 1967, 94. 22a. В a g g a 1 e у К,. H., D i s о и J. R, E v а и s J. M, Graham S. H., Tetrahedron,'23, 299 (1967); В a g g a 1 e у К, H, Evans ft'. H, G r a-ham S. H, Jonas D. A, J о n e s D, H, Tetrahedron, 24, 3445 (1968). 22G. S h a m m a M, Rodriguez H. R, Tetrahedron, 24, 6583 (1968),

27, Baumann 1V.J,Schmid H. И.О., Mangold H. K, J. Lipid Res,

10, 132 (1969).

28. S LC 1 а г z B, Quart. Rev, 21, 3 (1967),

ПЕРХДОРИЛ ФТОРИД (111, 92-99).

Фторирование соединений с активной метиленовой группой (III,

92, после выдержки из [3]). Наб

страница 95
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5" (8.09Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
контейнеры пластиковые большие с крышкой для мусора
вип билеты на tokio hotel
L' Duchen D337.11.31
кондиционеры и сплит системы в твери midea прайс-лист

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.02.2017)