химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5

Автор Л.Физер, М.Физер

ладий нулевой валентности [41. Направление, окисления в сильной степени зависит от электронного влияния заместителей. Так, n-метокситолуол с 96%-ным выходом превращается в п-ме-токенбензнлацетат, а гг-нитротолуол практически не вступает в реакцию.

3. V о 1 g er Н. С, Rec trav., 86 , 677 (1967).

4. Bushwellcr С. Н., Tetrahedron Letters, 6123 (1968).

ПАЛЛАДИЯ ГИДРООКИСЬ КАК КАТАЛИЗАТОР.

Этот катализатор гидрирования получают при добавлении небольшого избытка раствора гидроокиси лития к горячему водному раствору хлористого палладия; осадок промывают горячей дистиллированной водой до нейтральной реакции [1]. Восстановление циклогексанонов в спирте с предварительно гидрированной гидроокисью палладия в качестве катализатора с хорошим выходом приводит к цнклогексиловым эфирам [21. Например, при восстановлении оа-холесганона-3 в метаноле получается Зр-метоксn-5а-холестан с выходом 91%). Восстановление циклогексанола в этаноле дает этилциклогексилоБый эфир с 96%-ным выходом.

1. N i s h i in и r a S., S h i m a h a r a M., S h i 0 t a M., J. Org. Chem., 31,

2394 (1966).

2. X i s h 1 m ura S., 1 t а у a Т., S h i 0 t a M., Chem. Comm., 1967, 422,

шракс-2,4-ПЕНТАДИЕНОВОЙ КИСЛОТЫ МЕТИЛОВЫЙ ЭФИР, СНП = СНСН = СНС02СНз. Мол, вес 112,12, т. кип. 55— 57714 ММ.

Получение. Реакцией акролеина с малоновой кислотой получают кислоту, которую затем этерифицнруют [11.

Синтез цнклогексадненов-1,3 [21. Ёнамины, полученные из пир-ролидина к циклических кетонов или простых альдегидов, вступают с П. к. м. э. в реакцию [^-присоединения; в условиях реакции промежуточные аминоэфиры теряют элементы пирролидина с образованием производных метиловых эфиров 3,4-дигидробензойной кислоты. С енаминами, полученными нз ыорфолика, выходы продук347

тов значительно ниже.

а

соосн3

О)

V" Кипячение ,Ан

(2)

СООСНд

^6

Реакция алкилирования [1]. П. является мощным этилирующим агентом, не требующим ни основных, ни кислых катализаторов; в реакции не образуется ни кислоты, ни основания. Под действием П. кислоты количественно превращаются в этиловые эфиры, фенолы — в этилфениловые эфиры, енольные соединения — в эфиры енолов. Малоновый эфир медленно реагирует с П. с образованием диэтилового эфира этилмалоновой кислоты с выходом 88%.

1. D е и п с у D. В, Saferstein L, J. Am. Chem. Soc.

1893 (1966).

СООСНз

A, J. Org. Chem.

1. A d 1 е г о v a A, Coll. Czech, 25, 226 (I860).

2. Ber ch told G. А, С 1 a b a t t о n i J, Tunick A 30, 3679 (1965).

ПЕНТАМЕТИЛБЕНЗИЛХЛОРИД, (CHs)6C0CHaCI. Мол. вес 196,72, т. пл. 81—82°.

П. получают хлорметилированием пентаметилбензола под действием формальдегида и конц. НС1 в уксусной кислоте [1].

Пептидный синтез. Стьюарт [21 предложил использовать пента-метилбензиловые эфиры в пептидном синтезе, так как защитная группа при этом легко отщепляется трифторуксусной кислотой, а также смесью НВг—АСОН. 2,4,6-7риметилбензиловые эфиры несколько более устойчивы.

1. Aiken R. R., Badger G. >\., Cook J. W, J. Chem. Soc, 1950, 331; Bennington F., M о r i n R. D, С 1 a r k L. C, Jr., J. Org. Chem, 23, 2034 (1958).

2. Stewart F. H. C, Australian J. Chem, 20, 2243 (1967); Chem. Ind, 1967, 1960.

ПЕНТАХЛОРФЕНОЛ (111, 56, перед ссылками).

Активированные пентахлорфениловые эфиры аминокислот получают также переэтерификацией при взаимодействии триалкилам-мониевых солей ациламинокислот с пентахлорфениловыми эфирами трихлоруксусной или дихлоруксусной кислот 121. 2. F ц j i и о М, и a t a n а к а С, Chem. Pharm. Bull, 16, 929 (1968).

ПЕНТАЭТОКСИФОСФОРАН, (CaHsO)6P. Мол. вес 140,03. П. можно удобно получить реакцией трпэтилфосфита с перекисью этила при комнатной температуре в течение 15 дней [1]. Максималь-(С2н50),Р + (С2Н50)„ - (С,Н,0)6Р

(1)

ная концентрация (1) в растворе составляет 60%. Концентрацию реагента можно повысить путем перегонки при низком давлении.

348

H3C,

дарате-ПЕНТЕН-З-ОН-2, /С=С/ Мол. вес 84,11,

Н/ \:=О Н„С/

т. кип. 121 — 122,5°.

Получение. При получении этого непредельного кетона окислением соответствующего спирта его трудно освободить от примеси исходного продукта. Хауз и сотр. [11 показали, что П. лучше получать реакцией Виттига из уксусного альдегида и ацетилметилен-трифенилфосфорана.

СН3СНО + СН3СОСН = Р(С6Н5)3 — СН3СН = СНСОСН, + (CsHs)3PO

(СН3),С=С

(СН3)2С==С:

Аннелирование по Робинсону. Маршалл и сотр. 12] осуществили полный синтез рацемического изонооткатона [а-ветивон (12)1 следующим образом. Изопропилиденмалоновый эфир (1) восстанавливали до диола (2), который через дибромид (3) и тетраэфир (4) превращали в непредельную дикарбоновую кислоту (5). Соответствующий диэтn-ловый эфир (6) при циклизации по Дикману под действием гидрида натрия в 1,2-диметоксиэтане дает циклический р-кетоэфир (7). Аннелирование (7) по Робинсону проводится в мягких условиях. Сначала при обработке соединения (7) П. в присутствии 0,1 экв метилата натрия при 0° осуществляется присоединение по Михаэлю, затем под действием избытка того же основания при комнатной

страница 94
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5" (8.09Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
забор черняховск
стоимость операции по удалению полипов в носу в казани
Рекомендуем кликнуть и получить скидку в KNS по промокоду "Галактика" - Z10PE-D16 WS - отличное предложение от супермаркета компьютерной техники!
грузовые тележки roulstar

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)