химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5

Автор Л.Физер, М.Физер

Letters, 4707 (196,). 28. \v a и г 1 i с k H.AW, Org- Syn,, 47, 14 (1967).

ОСМИЯ ЧЕТЫРГХОКИСЬ (осмиевый ангидрид) (III, 40—46, перед ссылками).

НО'

Окислением диметилОвого эфира гиббереллина А,„ (1) О.ч. в пиридине, а затем перподатом натрия Кросс [13] получил в качестве главного продукта ожидаемый норкетон (2). Кроме того, было найдено небольшое количество соединения (3) — продукта последующего окисления вторичной гидроксильной группы. В примечании автор указывает, что он сталкивался и с другими подобными примерами окисления вторичных спиртов под действием О. ч.

ОСМИЯ ЧЕТЫРЕХОКИСЬ-НАТРИЯ ХЛОРАТ.

В синтезе гчтерасновых алкалоидов Виснер и сотр. 11,21 применяли хлорат' натрий в присутствии каталитических количеств

343

четырехокиси осмия, например:

СН3 НО-СН.

I! I

СН НОСН

! ОСН3

СН2 I сн,

А'\ NACLO., (1,2 МОЛЯ) Г и Os04 (5-10-' ЛШОЛЯ)

ОСН3

П

СН,СН„

СН3СН2~

о/

0-1. Wiesner К,, Chan К. К, Demerson С, Tetrahedron Letters, 2893 (1965).

2. Wiesner Santroch J., Tetrahedron Letters, 5939 (1966).

ПАЛЛАДИЕВЫЕ КАТАЛИЗАТОРЫ (111, 48—53).

Гидрогенолиз (111, 48—49, после выдержки из 14]). Хорнинг и Рейзнер [4а] обнаружили, что палладий на угле является очень эффективным катализатором гидрирования — гидрогенолиза без добавления хлорной или серной кислоты. Авторы нашли, что этот катализатор эффективен также при восстановлении р-бензоил-пропионовой кислоты в у-фенилмасляную кислоту. При получении О

, ч Ii H2, Pd-C / этим методом у-феннлмасляной кислоты Шимельпфеннг [46] использовал продажный 10%-ный палладий на угле и 12 раз получал выход, превышающий 90%.

Катализируемое палладием гидрирование 3 р-ацетоксn- и Зр-оксn-Л'-стероидов приводит к соответствующим 3-дезоксистероидам с выходом 5—10%. Это гидрирование можно катализировать 70%-ной хлорной кислотой. Поскольку Зр-ацетоксn-5с4-стероиды устойчивы к гидрогенолизу, можно предиолагать, что реакция включает частичную изомеризацию с перемещением двойной связи из положения 5 в положение 4 и последующий гидрогенолиз аллильной группы [4в].

4а. и о г n i n g Е. С, Я i е s n е г D. В., J. Am. Chem. Soc., 71, 1036 (1949).

46. S с h i m e 1 p f e n i я. С. W., personal communication.

4a. P e t t i t G. R, D a s Gupta A. K, S m i t h R. L,, Can. J. Chem, 44,

2023 (1966); P e t t i t G. R., G r e e n В, К a s t u r i T. R., J. Org. Chem,

in press.

10a. Add: Crawford M., SUPANEKAR V. R., J.Chem. Soc, (C), 1966, 2252.

ПАЛЛАДИЙ ХЛОРИСТЫЙ, PdCl2 (III, 53).

(Перед ссылками.) Штерн и Слектор [2] обнаружили, что реакция л-комплекса этилена и П. х. с уксусной кислотой в изооктане в присутствии Na.HPOj приводит с хорошим выходом к винилСНг^СН2 1 CHjCOOH PdCl2

? СНг=СНОСОСНа • PJ . IHQ

ацетату. Бэйрд [3] реакцией л-комплекса норборнена (I) с ацетатом натрия и хлорной медью получил зкзо-2-хлор-с«я-7-ацетоксинор-борнан (2) с выходом 84%. Хлорная медь использовалась не только

345

Na.oocch-3 _i_guЈk,_Pdci,

84%

mpem-BuOli

ДМСО

—— ss

70% (сырой)

как источник хлорид-нона, но и как окислительно-восстановитс,

ПАЛЛАДИЯ(П) АЦЕТАТ (III, 53-54, перед ссылками). Окислительная димеризация терминальных олефинов [31.

Д'-Олефнны, имеющие алкильный или арпльный заместитель в положении 2, окисляются П. а. в уксусной кислоте в присутствии ацетата натрия до 1,1,4,4-тетразамещенных бутадиенов-1,3 с выходами от 20 до 90%. Например:

СНа = С—СН,

C,,HS С,Н» ССН5

Pd (OAc).-NaOAc

сн,с = сн—сн = ссн.

0)

™%131в^^Г°Р0ГО П0 ДаШ'ЫМ ГЖХ-анализа составляет реаКЦИЯ ЯВЛЯется ,)аибмее удобным СПОСОto продых о-',е,;,?™ п° НепОСРе^™е™° очи не были получены,

СХЕМОЙ 0"'ефинов реакцию можно представить следующей

2PdPd PdW н

Н

CI RCH2RCH-CH,COCl-i4 R'OH -CH2C02R'

Cl

Выходы изменяются в ппетеаах от 5 nr. дгн>- и... соединений [5] „ бутадие.ЛГлр^^^

вания комплексов бутадиена с и х и ™ , ооразопри карбонилировании: Д У "Рпм' получаемых

I

сн

II

сн

сн.,С1 сн a

не'-'

сн сн

сн сн

I | " СНаС1 СН2С1 СН.С1

чсн

сн

сн а сн

сн,

СН5С! CH.COCi CH2CO,R

Было также исследовано каталитическое карбонизирование цпкло-октадиена-1,5, цпклооктадиена-1,3 171 ц цпклоДекатрпена-1,5,8 181.

2. Stern Е. W., Spector М. L., Proc. Chem. Soc, 1961, 370.

3. В и i г d \V. С, Jr., J. Org. Chem., 31. 241I (19661.

4. T s u j I J., Мог i ka w а M., К i j i J.. J. Am. Chem. Soc. 86, 4851 (1954).

5. T s u j i J. et el., J. Am. Chem. Soc. 86. 4350 (1964); Long R., \V bitfield О. H., J. Chem. Soc. 1964, 1862.

(i. Tsuji J. el а!.. Tetrahedron Letters, 605 (1964).

7. T s u j i .1. ct et., Bull. Soc Chem. Japan, 39. 141 il90ni,

8. TSUJI J, Nogi Т., Bull. Soc. Chem. Japan, 39, 146 (1966). 346

Бензильное окислениетолуолов.Толуол окисляетсяэквимолярным количеством П. а. в уксусной кислоте при 90° (13 час) до бензидаце-тата (80%), бензальдегида (4%) и бензальдиацетата (6%); при этом образуется пал

страница 93
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5" (8.09Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
кронштейны для мониторов настенные
калининск саратовкая обл мебель
оборудование участка доу
рабица купить уфа

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.04.2017)