химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5

Автор Л.Физер, М.Физер

100, 1858 (1967).

3. Bud dr us J., Angew. Chem., Internat. Ed., 7, 536 (1968).

GKCAJUT.ILХЛОРИД (HI, 13—19, перед ссылками).

При непродолжительном кипячении N-карбобензоксиаминокнслоты (1) с 2 же О. в бензоле получается ангидрид N-карбоксиа-аминокислоты (2), по-видимому, через соответствующий хлорангидрид. Ангидриды типа (2) являются удобными исходными продукRCHC0.2H RCH —С = 0

HN

NH

CO,CH,C6Hr> (I)

О

(2)

тами для синтеза полипептидов [241.

24. Konopifiska D., Siemion I. Z., Angew. Chem., Internat. Ed 6 248 (1967).

N-ОКСИСУКЦИНИМИДА ТРИФТОРАЦЕТАТ. Л1ол. вес 197,09, масло.

СН2С/

>NOCOCF3

СН..С или 2,4,5-трихлорфенилтрифторацетата наблюдается полная рацемизация.

l.Sakakibara S-, Inukai N., Bull. Chem. Soc. Japan, 38, 1979 (1965). 2. Sakakibara S., Inukai N., Bull. Chem. Soc. Japan, 39, 1567 (1966).

ОКСОВАНАДИЯ АЦЕТИЛ АЦЕТОН AT (ванадила ацетилацето-нат), VO[CHaC(0) = CHCOCHj2. Мол. вес. 265,16, т. пл. 255"J (разд.).

СН3

H-C12HMN-CH3

Окиси аминов. Удобный метод окисления третичных аминов, с помощью которого легко получаются абсолютно безводные окиси, иллюстрируется следующим примером [11. Смесь 23,5г N,N-диметилдодецнламина, 9,2 г гидроперекиси mpem-бутила, 27 г трет-бутанола и 0,5 г О. а. кипятят с обратным холодильником при перемешивании в течение IS мин и охлаждают до комнатной температу(CHA),COOH, (CHJ)JCOH. VO[CHAC(0)=CHCOCHAJ,

СН3

/i-CI2Ka5N — СН3

4 О

ры. трет-Ьутзнол быстро отгоняют на роторном испарителе (30— 40 мм) и получают 21 г окиси аминас т. пл. 123—125°. Продукт растирают в 50 мл пентана, отфильтровывают и высушивают в вакууме; выход 17,7 г.

1. S h е n g М. N.. 2 a j а с с k J. G., J. Org. Chem., 33, 588 (1968), procedure submitted to Org. Syn. (1967).

ОЛОВО (111, 24—25).

Дебромирование (III, 25, после выдержки из [81). 6-Бромнафтол-2 легко получается при дибромироваиии нафтола-2 Е уксусной кислоте с последующим удалением более подвижного атома брома в «-положении восстановлением под действием О. в виде опилок и бромистоводородной кислоты, которая образуется в процессе бромирования [8а]. Восстановление можно также осуществить под действием хлористого олова [861. Однако заметных преимуществ ни один из двух реагентов не имеет.

Вг

ОН

Получение. N-Оксисукцинимид с небольшим избытком трифтор-уксусиого ангидрида в бензоле кипятят в течение 5 час [11,

Использование в пептидном синтезе Ш. При взаимодействии О. т. с N-защищенными аминокислотами происходит переэтерн-фикация с образованием активированных эфиров, которые используются в синтезе. При этом наблюдается лишь незначительная рацемизация [2]. При использовании п-нитрофенилтрифторацетата

340

АсОН

4 00 .4,12 лшоль Вг„ в 100 мл АсОН

Вг

К., «Синтезы органических препаратов», сб. 3, ИЛ, М, 1952, FVt e's" К., Sc h i m m е lsc h m i d t K., Ann, 484, 245 (1930), see p. 293.

341

ОЛОВО ХЛОРИСТОЕ (111, 26—30, после выдержки из [71).

NH

Пептидный синтез. Гуанндиновую группу арппшпа обычно защищают нитрованием. В оригинальной методике Бергманна и Зерваса [7а! защитную группу удаляли каталитическим гидрированием. Янг и сотр. [761 обсуждают ограничения этого метода и сообщают о блестящих результатах электролитического восстановления. В более удобном методе восстановление осуществляют О. х. (8-крат.мый избыток) в 60%-ной муравьиной кислоте [7 в]. Таким образом из полn-ь-нитроаргинина был получен хлоргидрат полn-ь-аргинина с выходом 62,7%.

NH„

Ш1 31 перед ссылками.) С N,N'-дифенилэтилендиамином к т." ^образует БИС-(\,3-ДНФСННЛНМПДАЗОЛ1,дилпден-2) с выходом 91-9570 1281.

С„НВ I

ИГ<У

\

И,С.

NH

190-200°l-2CH(OQHS)3 -Z^^

4NH \

С„Н>

Н

O.NN?C-NCHJCHSCHJCHCOOH

11

HUTPOIIP) НИШ]

NH NH,,

I I

> HjN-C — ХГН3СН3СН,СНСО,Н

H

Аргинин

7a. Bergman n M., Zervas L., К i n k с H., Z. physio!., 224, 40 (19341. 76. Scopes P. M., W a I s h a w К.. В., W tlfurj Ц.', Young G. Т., j.

Chem. Soc, 1965, 782. 7B. 11 a v a k a W а Т., F ц j i w a г a V., No?u с k i .1., Bull. Chem. Soc.

Japan. 40, 1205 (1967),

ОРТОМУРАВЬИНОЙ КИСЛОТЫ ТРИЭТИЛОВЫЙ ЭФИР (111,

33-40).

По УПРОЩЕННОЙ методике получения РЕАГЕНТА к смеси 180 мл абсолютного ЭТАНОЛА, 45 г формамида и 200 мл лигроина (70—80°) при перемешивании и охлаждении добавляют по каплям 1 моль хлористого бензоила [1а]. Через 2 час удаляют осадок БЕНЗОЙНОЙ кислоты и хлористого аммония, фильтрат ПРОМЫВАЮТ ОХЛАЖДЕННОЙ ЛЬДОМ 3 н. щелочью, высушивают над КАРБОНАТОМ калия и ПЕРЕГОняют, выход составляет 40—44%.

(111, 34—35, после выдержки из 161.) Трейбс [6а1 сообщает, что простейший способ получения азуленового альдегида из азулена заключается в реакции с О. к, т. э. в петролейном эфире в присутствии эфирата трехфтористого бора. Выходы составляют 86—90°'о. Ранее этот альдегид получали реакцией Вильсмейера, НО настоящий метод более удобен.

Н2С Н2С,

CR,H5

1

C8HS

С„Н5

ЧС--=С;

/МтуНа

, СН„

\\ '

I

СД-Г.

1а. О b ш с К,, S С Ii m i 1 г Е., Ann., 716, 207 (196S). 'I,, 3 reihs \V. Tetrahedron

страница 92
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5" (8.09Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
интернет магазин мебельные ручки
Lowell 14536B
Кликни, Выгодное предложение от KNS с промокодом "Галактика" - N2K26EA - отправка товаров во все населенные пункты России.
аренда автобуса на 25 мест в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)