химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5

Автор Л.Физер, М.Физер

мл охлажденного жидкого фтористого водорода. Затем при перемешивании пропускают 136 г (2 моля) газообразного трифторида бора из баллона, укрепленного на весах; первый моль BFa поглощается в течение около 10 мин, второй — в течение 1 час. Смесь оставляют под азотом на охлаждающей бане на 1,5 час, затем взбалтывают и суспендированный продукт отделяют на воронке Бюхнера с пористым стеклянным фильтром, смывая его двумя порциями по 50 мл нитрометана. Собранный Н. б. промывают двумя порциями по 100 мл нитрометана и двумя порциями по 100 мл хлористого метилена.

HN034- HF-(-2BF3 ? > 0,N + BF7-LH,O.BF3

Выход бесцветного продукта составляет 85—106 г.

Применение для нитрования [21. В колбу, высушенную нагреванием на открытом пламени и охлажденную током азота, загружают тетраметиленсульфон и Н. б. и при 10—20° и перемешивании добавляют о-толунитрил. Затем смесь нагревают и в течение часа выдерживают при 100—115°.

1. К uhn S. J., 01 ah С. А., .1. Am. Chem. Soc., 83, 4564 (1961).

2. О 1 a h О. A., Huh n S. J., Org. Syn., 47, 56 (1967).

<5и/;-(л-НИТР0ФЕНИЛ)-ФОСФАТ КИСЛЫЙ,

НО(0)Р(ОС,Н,КЮг-п)2. Мол. вес 328,18, т. пл. 176—179°.

Получение. Реагент получают обработкой n-нитрофенола хлор-окксью фосфора в апетонитриле [11 или частичным гидролизом ш|в«г-(п-нитрофен]|л)-фосфата под действием едкого натра [21.

J

Синтез иуклеозидов [31. Этот реагент превосходит п-толуолсуль-фокислоту, этилполнфосфат или хлористый цинк при получении иуклеозидов сплавлением пуринов с полностью ацетилированными пентозами или гексозами. Например, этим методом 14) сплавление пурина (1) с тетра-О-ацетпл-о-рибофуранозой (2) при 174—180°

170-ШО» ГЗодостр.пасос

LCIV \

0)

ОАс ОАс

АсОСН2

АсОСН;

(2)

ОАс OA

(4) 20%

Hash izume Hashizume (1965)1.

Hashizume . Hashizume

(в вакууме водоструйного насоса) дает два нуклеозида - (3) и (4). Гтавшй продукт реакции (3) представляет собой триацетиль-ше производное природного нуклеозидного антибиотика небула-рнна.

I w a m u r a I w a m u г о

„п. пат. 18132 (1964) [С. А. 62! 522Si (1965)1 и 1 г о h 1 s а К., яп. пат. 15932 (1964) [С. А., 62. 6432

Tetrahedron Letters, 3095 (1965). J. Org. Chem., 33, 1796 (1968).

336

+ 2 02N BF."

48-53%

n-НИТРОФЕНОЛ (11, 468, перед ссылками).

Де Tan и сотр. [21 подробно описали методику получения некоторых п-нитрофениловых эфиров карбобензоксиаминокислот. 2. Albers R. J., Est г in N. F., D е Т а г D. F., procedure submitted to

Org. Syn. (1967).

337

НОРБОРНЕН (II, 468-470).

Бицикл-[3,2, lI-сжтанон-З (II, 469). Рассмотренную методику иногда не удается воспроизвести, гак как присутствующий в тпепг-оутнлате калия /лрм-бутанол реагирует с продуктом, препятствуя тем самым стадии восстановления. Авторы предложили HOBVIO улучшенную методику, показанную на следующей схеме

38% УГ^

5' IEFFD,MCDW"G",H,!' J- HIL1 D T- Brun p. be Gras J„ \v a e g e 1 1 B,, procedure submitted to Org. Syn. (1968).

1-ОКИСЬ 1-ФЕНИЛ-3-МЕТИЛФОСФОЛЕНА-3 (III, 11).

Поправка. Основываясь на данных спектроскопии и результатах оэонолиза, Хунгер и сотр. [1а] показали, что это соединение в действительности является изомерной окисью фосфолена-2 (За). Недавно Квин и Бар кет [161 обнаружили, что аддукт изопрена и дn-хлорфеиилфосфина (2а) также имеет строение 2-фосфоленовой системы (по данным ЯМР-спектров). Направление перегруппировки

I i!CHj

,сн2

сн3

С6Н5О."

Ж'

С6Н5РС12

(2а)

(за)

аддукта зависит от характера заместителя в днгалогенфоефине; так, в случае дихлорметилфосфина образуется ожидаемая 3-фосфо-ЯЕНОВАЯ система.

la. HungerK., Hasserodt U., К о г t е F.. Tetrahedron, 20, 1593 (1964). 16. Q и i и L. D,, В а г k е t Т. Р,, Chem, Comm., 1967, 914.

ОКИСЬ ЭТИЛЕНА (III, 11 — 12),

Получение дигалокарбенов (перед ссылками). Описано 121 получение дихлоркарбенов при нагревании смесн галоформа, О. э, и бромистого тетраэтиламмония (используется благодаря подходящей растворимости) в присутствии олефина В запаянной ампуле при 150° в течение приблизительно 5 час. Предиолагается, что при атаке окиси анионом БРОМА образуется сильно ОСНОВНЫЙ алкокенд-ный аниоц, отщепляющий протон от галоформа С образованием тригалометнльного аниона, КОТОРЫЙ затем превращается в дигалоВГ-Т\н2—СНГ —» ВГСН2СН2О- Шц. ВгСН2СН20Н + Х,С"

СУ I

карбен. Этот метод дает удовлетворительные результаты прп получении дихлоркарбена, В случае фтор хлор карбена и дифторкарбена выходы ниже.

339

Реакции Виттига. О.э. используют в качестве основания при получении реагентов Виттига из фосфониевых солей. Часто нет необходимости в специальном получении соли; например, при взаимодействии смеси О. э., трифенилфосфина и этилового эфира бром-уксусной кислоты с бензальдегидом при 25° образуется этиловый эфир коричной кислоты с выходом 91% (соотношение транс- и ^ыс-изомеров 93 : 7) [31. Н2С,

I >O-|-(C0H5)3P-pBrCH2CO2C2H5-f С6Н5СНО —? Н2С

СН.Вг

~- I " -(CsH,)-PO-rCeH3CH = CHCO„C2H6 СН2ОН

2. \V everstabl P.. Klamann D„ Finger С,Nsrde) F., В u ddrus J., Chem. Ber.,

страница 91
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5" (8.09Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить билеты на елку в кремле 2016 без наценки
линзы аниме neo vision ассортимент
курсы бухгалтеров налоговый учет в москве
панкреатическая эластаза кала 500

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)