L.. W h i t t i n g ,4. C, J. Chem. Soc., 1958, 1054.

НИТРИЛ ЙОДИСТЫЙ (II, 441, перед ссылками).

Сообщалось о взаимодействии Н. и. с ненасыщенными углеводами [21. Например, при реакции с (1) образуется неустойчивый аддукт (2), который при дегидрогалогенировании превращается в'(31.

CHj СЩНОг CHNOj

0)

. S z a r e It W. A.

0-С(СН3)г Й-С(СН3)г 0-С(СН3)г

(2) (3)

Lance D. G , Beach R, L,, Chem. Comm., 1968, 356.

НИТРИЛ ХЛОРИСТЫЙ (11, 441 — 442, ссылка [1]). Добавление. Kaplan R. В., Shechter H., Inorg. Syn., 4, 52 (1953).

НИТРОБЕНЗОЛ, C(iH3N02. Мол, вес 123,11, т. кил. 210°.

Синтез феназинов. Холлиман и сотр. [II использовали Н. одновременно в качестве растворителя и окислительного агента для циклизации 2-аминоднфениламинов в феназины. Скорость реакции зависит от характера и положения заместителей.

NH4

А/Ч/Ч

Феназины найдены среди метаболитов бактерий видов Pseudo-monas.

1 Ш)

С02Н СОАН

54'}:

4N

\^\NH, \/4-NH3

//-??//У

CO2H

А/

Кипячение 4 час C,,H-NO., (400 м 5% PJC (2 4

СО,Н

NH.

Те же услоиня

LL

?AAN/\/

NH,

2 [21)

H2N

(5)

С02СН3 СН3Оч I /МНЧ/^

СО.2СН3

CHS0\A/N\/V

8. Jensen S. L., Hertzberg S., Chem. Scant!., 20, 1703 (1966).

9. N a k a g a w a K., Onoiie H., M inimi K., Chem. Comm., 1966, 730,

10. Warrener R. N., Cain E. N.. Tetrahedron Letters, 4953 (1967).

332

3[3|)

Кипячение в CLH,NOE (выход не указан)

333

1. H о I 1 1 m a n P. G., J e f I e r v B, A., 1841 (1963),

2. Brock D.J.H., Holliman F. G., 19, 1911 (1963).

3. Herbert R,В.,Holliman F. G., Letters, 1907 (1968),

N-Я-НИТРОБЕНЗОСУЛЬФОКСИУРЕТАН (II, 444—445).

В последующих статьях [2, 31 обсуждается образование карбэт-окспнитрена в синглетном состоянии (1) и последующий переход в триплетпое состояние (2) как процесс, конкурентный реакции присоединения к олефпнаы.

САН5ОС —N.

(2)

О О

С2Н3ОС — N: (1)

При взаимодействии H. к. с 2-а,мино-3-хлор-1,4-нафтохинпном П) с почт количественным выходом был получен диазокетон (2) 171. 4-Дмино-3-бром-1,2-нафтохпнон в эту реакцию не вступает.

,С1

В a i g M. I., Can. J. Chem., 45, 1539 (1967), ', J. Chem. Soc, 1964, 3990.

о in

6. Ahmad Y., Q uresh i М,

7. Mosb у W. L, S i 1 v a M.

8. LwowskI W., М а г i с i с h Т. J., J. Am. Chem. Soc, 87, 3630 (1965).

9. M с Conagbv J.S., Jr., L w owskt IV., J. Am. Chem. Soc, 89, 2357 (1967): 89, 4450 {1967).

Ж-НИТРОБЕНЗОЛСУЛЬФОНИЛА ПЕРЕКИСЬ,

l,«0NGH,—SOSOL,. Мол. вес 404,33, т. пл. 112° (с разд.).

Н. п, получают с 30%-ным выходом из л/-нптробензолсулъфохло-рпда и перекиси водорода [П. Н. п. относительно безопасен в обращении и используется в синтезе фенолов, например:

OSOjOQHaNLV.,!! ОН

! I

/V /X

| |4-^-02NCEH4S020)2 — || | ~Ч|

I D a n n 1 е у R. L., С о г b е t i О, Е,, J. Org, Chem., 31, 153 (1966).

НИТРОЗИЛСЕРНАЯ КИСЛОТА (II, 445—446). Т. пл. 70°.

Н. к. получена |5] при пропускании сухого S08 в дымящую азотную кислоту при постепенном повышении температуры до точки кипения. При охлаждении Н. к. затвердевает в низкоплавкие бледно-желтые кристаллы, которые в отсутствие влаги устойчивы прп комнатной температуре.

Н. к, превосходит хлористый иитрозил в реакции нитрозирования анилидов с последующим превращением продукта в несимметричный дифенпл [6|:

НИТРОЗИЛ ФТОРИСТЫЙ (II, 447).

Сз)

LIBR, LI2C03 ДМФА

Взаимодействие H. ф, с Л'-стеропдами (!) приводит к5а-фтор-4-нптроиминам (2), которые при хроматографии на окиси алюминия, содержащей 6% воды, превращаются в 5а-фторкетоны-4 (3). При дегидрофторировании последних получаются малодоступные А5-4-кегостероиды (4) 131.

334

?NO,

?Г I

HNCOCH8

ONINCOCH,

4 ^\NO

I --rN2 + CH3COOH

НИТРОЗИЛ ХЛОРИСТЫЙ (II, 447—456).

Присоединение к олефинам, При взаимодействии Н.х. с А2-холестеном образуется зеленоватое масло, из которого не удается выделить чистый нитрозохлорид, При дегидрохлорированпн пиридином получают 2-нитро-Д'2-холестен с выходом 46%, а после вос335

сн,

а

"XX

становительного гидролиза последнего — холестанон-2 [24а1,

Ру >f J Zn-AcOH 24a. Т с г a d a A., Hassner A., Bull. Chem. Soc. Japan, 40, 1937 (1967).

НИТРОН И Я БОРФТОРИД (11, 463—464).

Поправки. Мол. вес 132,83, разлагается при 170°; первый раздел заменить следующим текстом.

Получение. Первоначальная методика [1] включает взаимодействие азотной кислоты, фтористого водорода итрифторида бора в нитрометане. Однако смесь азотной кислоты и нитрометана взрывчата. Чтобы избежать этой опасности, Ола и Кун [21 разработали модифицированную методику с. использованием в качестве растворителя хлористого метилена. Трехгорлую полиэтиленовую колбу объемом 1 л снабжают короткой вводной трубкой для подачи азота и длинной — для газообразного трифторида бора, осушительной трубкой и магнитной мешалкой, охлаждают смесью льда и соли и продувают сухим азотом. При слабом токе азота и перемешивании в колбу загружают 400 мл хлористого метилена, 41 мл красной (содержащей 1Ч02) дымящей азотной кислоты и 22