химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5

Автор Л.Физер, М.Физер

тановления по Бсрчу с использованием анилина в качестве сорастворителя. Джойс [11] успешно использовал метод с применением анилина в качестве сорастворителя для вос2 •№ 1994 зз

становления сопряженного диена (3) в Д8114)-дегидроэстрадиол (4!

w разделить с помощью пиперидина, который количественно

ВОССТАНОВЛЕНИЕ ФЕНОЛОВ ПО БЕРЧУ (I, 110, перед ссылками). Считается, что свободные фенолы обычно не изменяются в условиях восстановления по Берчу. Однако Фрайд и сотр. 112] отмечают, что 2-оксn-7-метоксифлуорен (1) до некоторой степени восстанавливается; более того, если концентрацию лития повысить от 1,5 до 4 М, то происходит практически полное восстановление фенольного кольца. Так, из эстрона (4) было получено соединение (5) с 75% -ным выходом.

О О

А ,СИА А /013

NH-. NR,

1 I (СН,).СОН I |

?RJCL%

присоединяется к ненасыщенному кетону и совершенно не реагирует с насыщенным. Для выделения ненасыщенного продукта пииеридино-кетон превращают в иодметилат, который очищают кристаллизацией из я-6\гтанола и расщепляют пиридином.

H-N ) НЗС

II

K^J 1 L^^J + FYN+CBY"

ВОССТАНОВЛЕНИЕ АМИНОВ. Берч [131 обнаружил, что N. N-диметил-анилины восстанавливаются литием в жидком аммиаке, Сторк и Уайт [141 сделали более существенное наблюдение; первичные амины, соответствующие этим третичным, также могут восстанавливаться с удовлетворительными выходами. В тщательном исследовании восстановления о-толуидина наибольшие выходы были получены при использовании смеси литий — жидкий аммиак — трет-бутанол. Одно из преимуществ этого метода состоит в том, что непрореагнро-вавший амин легко отделяется от нейтральных продуктов. Во всех исследованных случаях желаемый ненасыщенный кетон был загрязнен примесью насыщенного кетона. Однако эти два продукта можно

34

ОКОЛО 65%

9-ББН обладает удивительной термической стабильностью даже при 200" и, что еще более неожиданно, необыкновенно устойчив на воздухе (по крайней мере в течение двух месяцев).

2 35

Гидроборирование [21. При гидроборировании олефинов реагент проявляет такую же избирательность, как диизоамилборан (I, 313, V, 123). Так, гексен-1 превращается в гексанол-1 (99%) и гексапол-2 (1%), стирол — в 2-фенидэтанол (98%) и 1-феннлэта-нол (2%). Эти реакции обычно завершаются за 5 мин, исключая сильно пространственно затрудненные олефипы (например, в случае 2,3-Д1!ЫЕТШ1БУТЕНА-2 требуется 24 час при 25").

Синтез 9-алкилбицикло-[3,3, !]-нонанолов-9 13]. Взаимодействие 9-ББН с олефинами и последующее карбонизирование приводят к 9-алкилбицнкло-[3,3,11-по?!анолам-9 с общим выходом 85—95%.

БОРА ТРИ БРОМИД (I, 110-111).

Последнюю работу по деметилированшо метнларпловых эфиров • AVeOm i е J.F., Watts М. L., West D. Е., Tetrahedron,

24" 2289 (1968).

/СН3 ??В-Вг.,

АгОВВг.

АгО+<

Механизм расщепления простых зфиров

ДгОСИ34-ВВг3

СНГСНГСНГСНГСН3

AiOH-!-H3BO.vy2HBr

(1) + СН3СН2СН2СН = СН, —>

CHJCHJCHJCHJCHсо, [о]^ 8-S V» >

1. Knights Е. F, Brown Н. С, J. Am. Chom. Soc., ВО, 5280 (1968).

2. Knights Е. F.. Brown II. С, J Am. Chem. Soc. 90, 5281 11968).

3. К nights E. F., Br о \v n H. C. J. Am. Chem. Soc, 90, 6283 (1908).

Реакция включает, по-видимому, комплексообразовапие реагента с эфирным кислородом, поэтому рекомендуется брать 1 моль ВВг3 на эфирную группу и еще по 1 молю реагента на каждую имеющуюся группу "способную к образованию комплекса (например, —СНО, -CN,"-COsH). '

И.. COПоследняя стадия в синтезе о, т-зеараленона (2) включает удаление защитных групп из диметплового эфира (1). Обработка (1)

Реакцией Э-алклл-Э-борабиццкло-РЗ, 3, 1|-нон,пгов с СО и Li All J(OCH.;)s и последующим окислением получают альдегиды:

СН-(СН,)3СН = СН., —> Ш3(СНа)6СНО (77%)

.... С6Нг,СН==СМ„ — СеНаСН3СМ„СНО (84%)

(JL-^J-CHO (79%) Введение альдегидной [рушты осуществляется с сохранением конфигурации

1) СО; L.IALH(OCH,)3

[о]

Подобный синтез возможен о присутствии многих функциональных гр\ч [Brow и Н. С, Accounts Chem. Revs., 2, .№ 3, 65 (1969)Г— Прим. ред.

36

эфпратом трехфторнстого бора или дифеиплфосфидом натрия [За] приводит только к ыоноэфирам. Полное растепление с выходом 34% было осуществлено под действием Б. т. в хлористом метилене [361.

1,3-Дибромадамаитаи (I, ПО, после выдержек из [4] и [5]). Талати и сотр. [oal не удалось повторить осуществленное Баухманом получение 1,3-дибромадамантана бромированием адаыантана Б. т. в присутствии следов А1Вг». Однако они обнаружили, что 1,3-дибромада-мантан можно получить с 86%-ным выходом бромированием смесью ВВг3—А1Б г,, в молярном соотношении 125 : 1.

Тетраоромциклопропеи (1, 111, перед [1 —61). Тетрахлорцпкло-.пропен (!) вступает в экзотермическую реакцию с Б.т. с образованием тетрабромцнклопропена (2) и газообразного треххлористого бора

С1Ч ,СД

+ 4 BC2J

CL^=ICT

0)

BRY.BR (2)

с почти количественными выходами (71. Эта реакция необычна, так как под действием кислот Льюиса тетрахлорннклопропен (1) превращается, как правило, В трихлорциклопропенплп

страница 9
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5" (8.09Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
переворачивающаяся рамка
навесное оборудование в екатеринбурге купить
La Mer GD-003024
курсы маникюра в подольске с сертификатом

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)