![]() |
|
|
Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5ование кетонов (П, 394—395, после выдержки из 181). По аналогичной, упрощенной Анселме [8а] методике с нспользова-320 ?м и г. в ДМСО получают дибензонлметан: N:?H С,Н,СОСН.,Л-С6Н5СО.,СН3 ? GH,SOCH, н„го, —? |CGHBCOCHCOCaHb]Na+ > CeH5COCHsCOC8H, 75-79% V, Карбметоксилироваиие (перед ссылками) см. Диметилкарбонат, 119). CeHTCOCHBrCjHj (1) Ацетилирование енолов. Из сх-гало-а-арилацетофенона типа (1) не удается получить еиолацетат реакцией с изопропеннлацетатом; превращение же в енолят натрия под действием метилата натрия с последующей обработкой хлористым ацетилом дает енолацетат с низкими выходами. Однако Купер и Оуэн [281 нашли, что при обработке кетона Н. г. в сухом метаноле, а затем (по прекращении выделения водорода) — хлористым ацетилом ацетат енола (2) получается с выходом 50—70%. NaH, CHj ОН CH.COC1 56% C6H5C = CBrCsHs I ONa CBrC„H. С.Н.С; ОСОСН., (2) ЗМАН 8СНД Метилирование аминокислот и пептидов. Коггинс и Бенуатон [291 показали, что N-ацИл и К-алкоксикарбониламинокислоты гладко метилируются по азоту под действием иодистого метила в присутствии Н. г. в кипящем ТГФ, содержащем ДМФА. Из бензонл- или карбобензокеn-ь-лейппна получают после удаления защитной группы оптически чистый N-метиллейцин с выходом 96%. Алкилирования с-углеродного атома при этом не наблюдается. При аналогичной обработке полилейцина с последующим кислым гидролизом получается 91% N-метиллейцина и 1% лейцина. Метилирование некоторых эфиров ацетилдипептидов с последующим гидролизом приводит к метиламинокислотам (выход выше 80%) и аминокислотам (менее 2%). Н СН3 СсН5СН.2ОСОТГФ-ДМФА (10:1) Л-СНС02СН3 С4Н, С.Н, I| 1 н. NaOH 21 HBr/HOAc СН3 „ I S6% HN-CHCOjH С4Н, 8а. А л s с 1 m е J.-P.. .1. Org. Chem., 32, 3716 (1967). 28. Cooper D. J., Owen L. N., J. Chem. Soc., (C), 1966, 533, 29 С о g g i n s J., В e N о i t о N L., Abstracts, 156th Meeting, Am. Soc. Die Biol. Chem., Sept., 1968, No. 18. НАТРИЯ ГИПОБРОМИТ (11, 403-405, перед ссылками), Дегидрирование ароматических альдоксимов [61. Незатрудненные ароматические окиси нитрилов, например окись бензонитспла (1), спонтанно димеризуются с образованием фуроксазанов или НАТРИЯ ИОДИД (II, 410—414, перед ссылками). Деалкилирование арилалкиловых эфиров. Этот метод был использован для деметнлирования келлина (1) и виснагина (2) [181. В обоих случаях 1 г метилового эфира нагр ли с 0 г галогенида щелочного С6Н5СГ; 0=S(CH3)2 . и —' ношении 1 : 2 : 3) в ДМСО при 100s в течение 2 час приводитНгО. -Nj <1) I + _-СН3 СБН51;°^-сн: <з) (4) к бензальдетиду (4) с выходом от 60 до 80% [251. При использовании изоамилнитрита выход понижается. 25. S с h е i t К. Н., Каире W., Angew. Chem., Internat. Ed., 4, 787 (1965). НАТРИЯ ПЕРБОРАТ (II, 421, перед ссылками). Эпоксихиноны, например эпоксид юглона, получают реакцией с Н. п. 131: 1. S or oos Н„ ind. Eng. Chem., Anal. Ed., 11, 657 (1939). НАТРИЯ СУЛЬФИТ, NaaS03. /?V Na2SOj Фотовосстаиовлеиие. При УФ-облучении 3,17р-эстрадиола (П в водном этаноле, содержащем Н. е., в качестве главного продукта образуется Зр\17р-Диоксn-5, ЮР-эстран (2). Восстановление (1) ftv NaBH4 C2HsOH 3. R a s h i d A., R е a d G., J. Chem. Soc., (C), 1967, 1323, НАТРИЯ И СВИНЦА СПЛАВ. Фирма «J. Т. Baker Со.» выпускает этот сплав в виде высушенных гранул, содержащих около 10% натрия и 90% свинца, под названием «dri-Na». Осушительный агент. Сороос II] предложил использовать этот сплав вместо натриевой проволоки для высушивания эфира и других растворителей. Сплав очень медленно реагирует с водой и воздухом, однако обеспечивает такую же степень высушивания эфира, как и натриевая проволока. При добавлении сплава в воду или разбавленную кислоту наблюдается умеренное взаимодействие без воспламенения выделяющегося водорода, поэтому остатки сплава легко разложить непосредственно водой. Некоторые типичные результаты высушивания растворителей приведены в таблице. 324 боргидридом натрия дает с низким выходом соединения (3) и (4) П1. Предиолагается, что восстановление Н. с. осуществляется через промежуточный сульфинат. Впервые этот новый метод применялся при восстановлении кинуреновой кислоты (5) до кинуренина желтого (6) [21. 1. Waters J. A., W г I к о р В., J. Am. Chem. Soc, 89, 1022(1967). 2. T о к и у a m а Т., S е л о h S., S а к а и Т., Brown К, 5., Jr., W i t-к о р В., J. Am. Chem. Soc, 89, 1017 (1967). 325 НАТРИЯ ТЕЛЛУРИД, Na./Ге. Мол. вес 173,61. Получение |1!. В колбу на 6 л загружают 716,4 г порошкообразного теллура и 5 л жидкого аммиака, затем при охлаждении до —60° и перемешивании медленно добавляют 273,2 г натрия. Восстановление галогензамещениых соединений. Под действием Н. т. осуществляется восстановление галогена в ароматических и алифатических соединениях; NA2TE + CHJOH CU JZ + ТЕ + NACL + NAOCH, 96% C02G2HS •н>UT la.CN + ДМСО 1Б0°,4 ТАЕ 7 5% О, 5 мояя Ссо2с2н5 Г П„и этом ПО-ВИДИМОМУ, образуется по 1 молю двуокиси |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|