химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5

Автор Л.Физер, М.Физер

ование кетонов (П, 394—395, после выдержки из 181). По аналогичной, упрощенной Анселме [8а] методике с нспользова-320

?м и г. в ДМСО получают дибензонлметан:

N:?H

С,Н,СОСН.,Л-С6Н5СО.,СН3 ?

GH,SOCH,

н„го,

—? |CGHBCOCHCOCaHb]Na+ > CeH5COCHsCOC8H,

75-79%

V,

Карбметоксилироваиие (перед ссылками) см. Диметилкарбонат, 119).

CeHTCOCHBrCjHj

(1)

Ацетилирование енолов. Из сх-гало-а-арилацетофенона типа (1) не удается получить еиолацетат реакцией с изопропеннлацетатом; превращение же в енолят натрия под действием метилата натрия с последующей обработкой хлористым ацетилом дает енолацетат с низкими выходами. Однако Купер и Оуэн [281 нашли, что при обработке кетона Н. г. в сухом метаноле, а затем (по прекращении выделения водорода) — хлористым ацетилом ацетат енола (2) получается с выходом 50—70%.

NaH, CHj ОН

CH.COC1 56%

C6H5C = CBrCsHs I

ONa CBrC„H.

С.Н.С;

ОСОСН., (2)

ЗМАН

8СНД

Метилирование аминокислот и пептидов. Коггинс и Бенуатон [291 показали, что N-ацИл и К-алкоксикарбониламинокислоты гладко метилируются по азоту под действием иодистого метила в присутствии Н. г. в кипящем ТГФ, содержащем ДМФА. Из бензонл- или карбобензокеn-ь-лейппна получают после удаления защитной группы оптически чистый N-метиллейцин с выходом 96%. Алкилирования с-углеродного атома при этом не наблюдается. При аналогичной обработке полилейцина с последующим кислым гидролизом получается 91% N-метиллейцина и 1% лейцина. Метилирование некоторых эфиров ацетилдипептидов с последующим гидролизом приводит к метиламинокислотам (выход выше 80%) и аминокислотам (менее 2%).

Н

СН3

СсН5СН.2ОСОТГФ-ДМФА (10:1)

Л-СНС02СН3 С4Н,

С.Н,

I| 1 н. NaOH 21 HBr/HOAc

СН3

„ I

S6% HN-CHCOjH С4Н,

8а. А л s с 1 m е J.-P.. .1. Org. Chem., 32, 3716 (1967). 28. Cooper D. J., Owen L. N., J. Chem. Soc., (C), 1966, 533, 29 С о g g i n s J., В e N о i t о N L., Abstracts, 156th Meeting, Am. Soc. Die Biol. Chem., Sept., 1968, No. 18.

НАТРИЯ ГИПОБРОМИТ (11, 403-405, перед ссылками), Дегидрирование ароматических альдоксимов [61. Незатрудненные ароматические окиси нитрилов, например окись бензонитспла (1), спонтанно димеризуются с образованием фуроксазанов или

НАТРИЯ ИОДИД (II, 410—414, перед ссылками).

Деалкилирование арилалкиловых эфиров. Этот метод был использован для деметнлирования келлина (1) и виснагина (2) [181. В обоих случаях 1 г метилового эфира нагр

ли с 0 г галогенида щелочного

С6Н5СГ; 0=S(CH3)2 . и —'

ношении 1 : 2 : 3) в ДМСО при 100s в течение 2 час приводитНгО. -Nj

<1)

I + _-СН3

СБН51;°^-сн:

<з)

(4)

к бензальдетиду (4) с выходом от 60 до 80% [251. При использовании изоамилнитрита выход понижается.

25. S с h е i t К. Н., Каире W., Angew. Chem., Internat. Ed., 4, 787 (1965).

НАТРИЯ ПЕРБОРАТ (II, 421, перед ссылками). Эпоксихиноны, например эпоксид юглона, получают реакцией с Н. п. 131:

1. S or oos Н„ ind. Eng. Chem., Anal. Ed., 11, 657 (1939).

НАТРИЯ СУЛЬФИТ, NaaS03.

/?V Na2SOj

Фотовосстаиовлеиие. При УФ-облучении 3,17р-эстрадиола (П в водном этаноле, содержащем Н. е., в качестве главного продукта образуется Зр\17р-Диоксn-5, ЮР-эстран (2). Восстановление (1)

ftv

NaBH4

C2HsOH

3. R a s h i d A., R е a d G., J. Chem. Soc., (C), 1967, 1323, НАТРИЯ И СВИНЦА СПЛАВ.

Фирма «J. Т. Baker Со.» выпускает этот сплав в виде высушенных гранул, содержащих около 10% натрия и 90% свинца, под названием «dri-Na».

Осушительный агент. Сороос II] предложил использовать этот сплав вместо натриевой проволоки для высушивания эфира и других растворителей. Сплав очень медленно реагирует с водой и воздухом, однако обеспечивает такую же степень высушивания эфира, как и натриевая проволока. При добавлении сплава в воду или разбавленную кислоту наблюдается умеренное взаимодействие без воспламенения выделяющегося водорода, поэтому остатки сплава легко разложить непосредственно водой. Некоторые типичные результаты высушивания растворителей приведены в таблице.

324

боргидридом натрия дает с низким выходом соединения (3) и (4) П1. Предиолагается, что восстановление Н. с. осуществляется через промежуточный сульфинат. Впервые этот новый метод применялся при восстановлении кинуреновой кислоты (5) до кинуренина желтого (6) [21.

1. Waters J. A., W г I к о р В., J. Am. Chem. Soc, 89, 1022(1967).

2. T о к и у a m а Т., S е л о h S., S а к а и Т., Brown К, 5., Jr., W i t-к о р В., J. Am. Chem. Soc, 89, 1017 (1967).

325

НАТРИЯ ТЕЛЛУРИД, Na./Ге. Мол. вес 173,61.

Получение |1!. В колбу на 6 л загружают 716,4 г порошкообразного теллура и 5 л жидкого аммиака, затем при охлаждении до —60° и перемешивании медленно добавляют 273,2 г натрия.

Восстановление галогензамещениых соединений. Под действием Н. т. осуществляется восстановление галогена в ароматических и алифатических соединениях;

NA2TE + CHJOH

CU JZ

+ ТЕ + NACL + NAOCH,

96%

C02G2HS

•н>UT

la.CN + ДМСО

1Б0°,4 ТАЕ 7 5%

О, 5 мояя

Ссо2с2н5 Г

П„и этом ПО-ВИДИМОМУ, образуется по 1 молю двуокиси

страница 88
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5" (8.09Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Happy Box Горка Слон с баскетбольным кольцом JM-706
почему полетела плата на сплите самсунг
виды рекламных конструкций в наружной рекламе картинки
сантехника тц гранд

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.03.2017)