![]() |
|
|
Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5ия. Ароматические нитросоединения под действием 2 молей реагента восстанавливаются до азосоединений с выходами от 40 до 90%. Прп использовании 1,5 моля гидрида образуются азоксисоединения. 1. V i Ь J., Casensky В., Mac h асе k J., франц. пат. 1515582 (1967). 2. Corbet t J. F., Chem. Comm., 1968, 1257. НАТРИЯ АЛЮМОХЛОРИД (II, 363—365, перед ссылками). 111 Циглер и сотр. [101 получили 4-оксихинолон-2 при нагревании дианилида малоновой кислоты со смесью 3 молей хлористого алюминия и 2 молей хлористого натрия при 250°. Позднее был рассмот//С рен механизм этой реакции С/ HNC-Fk ч,сн_ СН I С ОН I 93% A!C1„ NaCl 2 3 0° н 10. Z i е g 1 е г Е. П. Z i е g 1 е г Е. ~C,H,NHS , Wolff R., К а р р й Т., Monatsh. 96, 418 (1965). S t е г k Н., Monatsh., 98, 1104 (1967). НАТРИЯ АМАЛЬГАМА (II, 366—370). Получение (2%-ная) (II, 366, после выдержки из [4i). Блоужвист и сотр. [4aJ получали реагент по методике фирмы «Мерк», однако авторы отмечают, что нет необходимости инициировать реакцию нагреванием на пламени, если натрий разрезать ножницами и добавлять непосредственно к ртути. Восстановление фталевой кислоты (перед ссылками). При перемешивании и охлаждении на ледяной бане к раствору 1,02 моля фталевой кислоты и 281 г (2,07 моля) тригидрата ацетата натрия добавляют 3400 г 3%-ной амальгамы натрия порциями по 50—100 г [14]. После соответствующей обработки, подкисления и кристаллизации получают т/70«с-1,2-дигидрофтадевую кислоту с выходом 62%. НАТРИЯ БИСУЛЬФИТ (II, 371—374, перед ссылками), Расщепление оксимов. Было показано [171, что оксимы расщепляются под действием Н. б. при комнатной температуре в нейтральной водной среде с почти количественным выходом. Для выделения продукта требуется лишь непродолжительная обработка кислотой, н СН;,(СН„); СН3(СН2)„С=ЫОН ЛО,Ма Н7 ЧОН 87% — СН3(СН2)„С = 0 i M. A., J. Org. Chem., Эта реакция впервые была описана Пехманом 1181 в 1887 г., но осталась незамеченной. 17. Pines S. И., С h е m е г d a J. М., К. о z 1 о w s k 31, 3446 (1966). IS. Pechmann H. von, Ber,, 20, 2539 (1887). НАТРИЯ БОРГИДРИД (II, 381—388, перед ссылками). Сопряженные двойные связи. Двойные связи, сопряженные со еложноэфирной, нитрильной, фенильной или амидной группами, селективно восстанавливаются под действием Н. б. с выходами порядка 60—80% [341. NiBH, в EtOH(25=| С0Н3СН = С(СО2С2НД2 > СйН5СН2СН(С02С.2Н5)2 &%% Восстановление тозилгидразонов. Каглиоти (Болонский университет, Италия) разработал простой метод дезоксигенирования алифатических альдегидов и кетонов в мягких условиях в нейтральной среде путем восстановления соответствующего тозилгидразоиа Н. б, в метаноле [35, 36]. СО;,Н ,со2н ,СОГН NA(HG) ACOH-ACONA-HJO ^5S>: со2н 4а. В I о m q u i s t А. Т., H i s с о с k В, F., H a r p p D. X., J. Org. Chem, 31, 4121 (1966), 14, McDonald li. N., Rcincke С. E., J. Org. Chem,, 32, 1878 (1967); procedure submitted to Org. Syn, (1967). 2, 5 G NABKT; КИПРЧ.8 VAC; ХРОТАТОГРЗФИЯ 70-75'Л (ООЩИЙ) K В случае ароматических карбонильных соединений тозилгидра-зон восстанавливают алюмогидридом лития. Приведены подробные 318 31У методики для таких соединений, как сахара [361, кетоны с асим. метрическим центром в «-положении [371 и др. Применение ^итерированных реагентов позволяет получать меченые соединения 1381 Лот метод был успешно использован для восстановления пространственно затрудненного кетона (1); в этом случае, несмотря на о, и сн Н и 'СН(СН3)Г (P образование гидразона, восстановление по Вольфу — Кижнеру оказалось безуспешным [39]. Другие реакции. Получение алкилгалогенидов из спиртов или эфиров лучше осуществлять реакцией с галогеном и Н, б., чем действием свободного диборана [401. 3ROH4-2Xa + NaBH, — 3RX + HaB034-NaX+2Н2 Эта реакция лежит в основе метода низкотемпературного расщепления простых эфиров: 3ROR' + 2l.2 + NaBH4 —+ B(OR)j4-3R'l -f- Nal + 2H.2 3ROH + H3B03 Максфельдт и сотр. [41] обнаружили, что ацилмалоновый эфир (Т), легко получаемый по Тарбеллу и Прайсу [421, под действием Н. б. подвергается восстановительному расщеплению до альдегида (2) и малонового эфира: О О I N и В H j 'I RCCH(C02C2H.,).2 г RCH-|-CHa(C02C2H5)2 (1) (2) 34. Kadin S. В., J. Org. Chem., 31, 620 (1966). 35. С a g 1 i о t i L., Tetrahedron, 22 , 487 (1966), 36. С a g 1 i о t 1 L.. procedure submitted to Org. Sym, (1968) 37. D e Bolder A. N, W e i g e I H., Chem. Ind.. 1964, 1689. 38. Corey E, J., Gros S. K., J. Am. Chem. Soc., 89, 4561 (1967); F i -schcr M., P e I a h Z„ Williams D.H., Dj CRASSI C, Chem. Ber., 98, 3236 (1965). 39. W h i t e J. D,, G u p t a D. N.. J. Am. Chem. Soc, 90, 6171 (1968). 40. Long L. H., F r e e g u а г d G. F., Chem. ind., 1965, 223; Nature, 207, 403 (1965). 41. M u x f e 1 d t H , R N g a 1 s k i W,, Klauenbcrg G., Chem. Ber., 98, 3040 (1965). 42. Tarbcll D. S., P r i с e J.G..J. Org. Chem., 21, 144 (1956); 22, 245 (1957). НАТРИЯ ГИДРИД (И, 392-401). Ацилир |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|