химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5

Автор Л.Физер, М.Физер

ия. Ароматические нитросоединения под действием 2 молей реагента восстанавливаются до азосоединений с выходами от 40 до 90%. Прп использовании 1,5 моля гидрида образуются азоксисоединения.

1. V i Ь J., Casensky В., Mac h асе k J., франц. пат. 1515582 (1967).

2. Corbet t J. F., Chem. Comm., 1968, 1257.

НАТРИЯ АЛЮМОХЛОРИД (II, 363—365, перед ссылками).

111

Циглер и сотр. [101 получили 4-оксихинолон-2 при нагревании дианилида малоновой кислоты со смесью 3 молей хлористого алюминия и 2 молей хлористого натрия при 250°. Позднее был рассмот//С

рен механизм этой реакции

С/

HNC-Fk

ч,сн_

СН

I

С

ОН I

93%

A!C1„ NaCl 2 3 0°

н

10. Z i е g 1 е г Е. П. Z i е g 1 е г Е.

~C,H,NHS

, Wolff R., К а р р й Т., Monatsh. 96, 418 (1965). S t е г k Н., Monatsh., 98, 1104 (1967).

НАТРИЯ АМАЛЬГАМА (II, 366—370).

Получение (2%-ная) (II, 366, после выдержки из [4i). Блоужвист и сотр. [4aJ получали реагент по методике фирмы «Мерк», однако авторы отмечают, что нет необходимости инициировать реакцию нагреванием на пламени, если натрий разрезать ножницами и добавлять непосредственно к ртути.

Восстановление фталевой кислоты (перед ссылками). При перемешивании и охлаждении на ледяной бане к раствору 1,02 моля фталевой кислоты и 281 г (2,07 моля) тригидрата ацетата натрия добавляют 3400 г 3%-ной амальгамы натрия порциями по 50—100 г [14]. После соответствующей обработки, подкисления и кристаллизации получают т/70«с-1,2-дигидрофтадевую кислоту с выходом 62%.

НАТРИЯ БИСУЛЬФИТ (II, 371—374, перед ссылками), Расщепление оксимов. Было показано [171, что оксимы расщепляются под действием Н. б. при комнатной температуре в нейтральной водной среде с почти количественным выходом. Для выделения продукта требуется лишь непродолжительная обработка кислотой, н

СН;,(СН„);

СН3(СН2)„С=ЫОН

ЛО,Ма Н7 ЧОН

87%

— СН3(СН2)„С = 0

i M. A., J. Org. Chem.,

Эта реакция впервые была описана Пехманом 1181 в 1887 г., но осталась незамеченной.

17. Pines S. И., С h е m е г d a J. М., К. о z 1 о w s k

31, 3446 (1966). IS. Pechmann H. von, Ber,, 20, 2539 (1887).

НАТРИЯ БОРГИДРИД (II, 381—388, перед ссылками).

Сопряженные двойные связи. Двойные связи, сопряженные со еложноэфирной, нитрильной, фенильной или амидной группами, селективно восстанавливаются под действием Н. б. с выходами порядка 60—80% [341.

NiBH, в EtOH(25=|

С0Н3СН = С(СО2С2НД2 > СйН5СН2СН(С02С.2Н5)2

&%%

Восстановление тозилгидразонов. Каглиоти (Болонский университет, Италия) разработал простой метод дезоксигенирования алифатических альдегидов и кетонов в мягких условиях в нейтральной среде путем восстановления соответствующего тозилгидразоиа Н. б, в метаноле [35, 36].

СО;,Н

,со2н

,СОГН

NA(HG)

ACOH-ACONA-HJO ^5S>:

со2н

4а. В I о m q u i s t А. Т., H i s с о с k В, F., H a r p p D. X., J. Org. Chem, 31, 4121 (1966),

14, McDonald li. N., Rcincke С. E., J. Org. Chem,, 32, 1878 (1967); procedure submitted to Org. Syn, (1967).

2, 5 G NABKT; КИПРЧ.8 VAC; ХРОТАТОГРЗФИЯ 70-75'Л (ООЩИЙ) K

В случае ароматических карбонильных соединений тозилгидра-зон восстанавливают алюмогидридом лития. Приведены подробные

318

31У

методики для таких соединений, как сахара [361, кетоны с асим. метрическим центром в «-положении [371 и др. Применение ^итерированных реагентов позволяет получать меченые соединения 1381 Лот метод был успешно использован для восстановления пространственно затрудненного кетона (1); в этом случае, несмотря на

о, и сн

Н и 'СН(СН3)Г

(P

образование гидразона, восстановление по Вольфу — Кижнеру оказалось безуспешным [39].

Другие реакции. Получение алкилгалогенидов из спиртов или эфиров лучше осуществлять реакцией с галогеном и Н, б., чем действием свободного диборана [401.

3ROH4-2Xa + NaBH, — 3RX + HaB034-NaX+2Н2

Эта реакция лежит в основе метода низкотемпературного расщепления простых эфиров:

3ROR' + 2l.2 + NaBH4 —+ B(OR)j4-3R'l -f- Nal + 2H.2 3ROH + H3B03

Максфельдт и сотр. [41] обнаружили, что ацилмалоновый эфир (Т), легко получаемый по Тарбеллу и Прайсу [421, под действием Н. б. подвергается восстановительному расщеплению до альдегида (2) и малонового эфира:

О О

I N и В H j 'I

RCCH(C02C2H.,).2 г RCH-|-CHa(C02C2H5)2

(1) (2)

34. Kadin S. В., J. Org. Chem., 31, 620 (1966).

35. С a g 1 i о t i L., Tetrahedron, 22 , 487 (1966),

36. С a g 1 i о t 1 L.. procedure submitted to Org. Sym, (1968)

37. D e Bolder A. N, W e i g e I H., Chem. Ind.. 1964, 1689.

38. Corey E, J., Gros S. K., J. Am. Chem. Soc., 89, 4561 (1967); F i -schcr M., P e I a h Z„ Williams D.H., Dj CRASSI C, Chem. Ber., 98, 3236 (1965).

39. W h i t e J. D,, G u p t a D. N.. J. Am. Chem. Soc, 90, 6171 (1968).

40. Long L. H., F r e e g u а г d G. F., Chem. ind., 1965, 223; Nature, 207, 403 (1965).

41. M u x f e 1 d t H , R N g a 1 s k i W,, Klauenbcrg G., Chem. Ber., 98, 3040 (1965).

42. Tarbcll D. S., P r i с e J.G..J. Org. Chem., 21, 144 (1956); 22, 245 (1957). НАТРИЯ ГИДРИД (И, 392-401).

Ацилир

страница 87
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5" (8.09Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Магазин KNSneva.ru предлагает MZILS960HEHP-00007 - онлайн кредит во всех городах России.
15134z10000.07
справки на оружие 046-1
смесительный узел sfc st standart

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(21.07.2017)