химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5

Автор Л.Физер, М.Физер

етод синтеза алленов по Дерингу и Ля Флямму (II, 282, ссылка [21) пригоден и для получения циклононадиена-1,2 (3), восстановлением которого натрием в жидком аммиаке был синтезирован «ис-циклонснен (4) [4],

При исследовании восстановления алленов с открытой цепью были получены следующие результаты [51:

н н

„ I I

12 3 4 Na-NH, СН.,С = С(СН!)3СН3 50%

(5) CH3CH^C=CH(CH2)4CH3 > ) Н

Ноиадцен-2,3 I _

СН3С = С(СН2)3СН3 э0%

I

н

сн3 н

СН3

(6) СН3С=С = СНСН3

12 3 4 2-Мет51лпс11тад|1сn-2,3

СН3СНС = ССН3 48 »6

н

сн3

СН3СНС-^ССНЭ 34%

н и сн3 I

СН3С^СНСН,СН3 18Следует отметить, что в обоих соединениях (5) и (6) преимущественно восстанавливается более затрудненная двойная алленовая связь. Как видно из примера получения соединения (4), циклические аллены восстанавливаются до ^ис-циклоолефинов. Группой индийских исследователей описан удобный способ получения цие,цис-циклононадиена-1,5 (9). Исходя из легкодоступного иыс,цис-цикло-октадиена-1,5 (7), расширением цикла по Унчу и сотр. [71 получали пиклононатриен-1,2,6 (8). При обработке (8) натрием в жидком аммиаке алленовая группа восстанавливается до цис-олефиновой и соединение (9) получается с высоким выходом.

84"/о

CH,Li -65° 62%

СВг4

СП

Под действием натрия или калия в чистом жидком аммиаке при 60—130° в отсутствие кислот (воды или спиртов) бензол восстанавливается исключительно в циклогексен [81. Под действием лития преимущественно образуются циклогексадиены.

4. Gardner P. D., X.' а г а у а 11 а М , J, Org. Chem,, 28, 3518 (1961),

5. Devaprabhakara D,, Gardner P, D., J, Am. Chem. Soc, 85, 648 (1963).

S. V a i d у a n a t h a s w a m у R.,Devaprabhakara D., J, Org. Chem., 32, 4143 (1967),

7, U n t с h K. G„ Martin D. J., Castelluci N. Т., J. Org. Chem., 30, 3572 (1965).

8, S 1 a u g h L. H., R a t e у J. H., J. Org. Chem., S2, 369 (1967).

НАТРИЙ — /я/и?т-БУТАНОЛ — ТЕТРАГИДРОФУРАН (II, 356-357).

Под действием смеси этих реагентов, которая равноценна первоначально применявшейся смеси литий — япзет-бутанолтг— ТГФ С. 153—155), осуществляется восстановление и дехлорирование (1)

314

315

с образованием (2) и (3) [1]

(1)

Н3СО^_-ОСН3 Н3СО

(2) 38%

1. G a s s m an P. G., A u е D. Н., Р а 1 t о n D. S.. J. Am. Chem. Sne 90

7271 (1968). " '' '

НАТРИЙ — НАФТАЛИН (II, 357—359, перед ссылками).

Под действием Н,— н. сульфамиды расщепляются до аминов с высоким выходом. В качестве растворителя в этом случае лучше использовать 1,2-диметоксиэтан, чем ТГФ [8].

Н,— н. исключительно удобен для дегалогенирования впцn-нальных дигалогенидов даже в тех случаях, когда при этом образуется сильно напряженный олефин [9], Указанные ниже выходы определены методом газовой хроматографии. Для выделенных продуктов выходы несколько ниже.

CH,(CH2)4CHBiCH,Br

>?0%

81%

х Л—1

8. J i S„ G or 1 I с г L. В., Waring А,, В a t t i s t i А., В a n k S., С 1 о s-s о n W. D., Wriede P.. J. Am. Chem. Soc., 89, 5311 (1967).

9. S eo u ten C. G., Barton F. E., Jr., Burgess J. R., Story P.R., Gar st J. F., Chem. Comm., 1969, 78.

НАТРИЯ АЗИД (П, 359—362, перед ссылками).

Реакция Шмидта. По реакции Шмидта циклобутанкарбоновую кислоту можно в одну стадию превратить в циклобутиламин с высоким выходом [12]. К смеси циклобутанкарбоновой кислоты, хлороформа и конц. серной кислоты при перемешивании добавляют порошкообразный Н. а.; смесь нагревают при 50'; в течение 1,5 час. При этом карбоновая кислота превращается в азид (а), который при протонировании (б) теряет азот и перегруппировывается в изоцнанат

316со2н

LT

(в). После нейтрализации основанием и перегонки получают чистый амин, т. кип. 80,5—81,5°.

С—N=N=N

СНСТз, 45-50°N=C = 0 НгОco2

?

о н

II I 4 -C-N-N=NNH2

60-80%

стN2,

(Г)

(? LJ

(B)

Замещение активированного галогена в ароматическом цикле

NO

[131. В синтезе 4-хлорбензфуразана (4) из 2,6-дихлоранидика (1) на первой стадии (1) окисляют до нитрозосоединения (2), которое кристаллизуется в виде темно-желтых игл. Продукт растворяют в ДМФА при 95°, к образовавшемуся темно-зеленому раствору в течение 20 мин добавляют раствор Н, а. в водном ДМСО (1 : 4 по объему). При этом температура поднимается до 115° и смесь приобретает коричневую окраску. Через 10 мин раствор охлаждают до 30° и выливают в воду, 4-Х лор бензфур азан (4) получают в виде белого порошкообразного вещества, т. пл. 84—87°.

С1\ /Ч /С' Н,0,-АсОН С1\ /у\ /С!

\' ,| 2 5 — 30°. 00 час N'' ,

NH2

(!)

Г NO

С1, ), N — N = N

NaN, ДМФА

N—О

(41

CL

(3)

12. Werner N. \V\, С a s а и о v a J,, Jr., Org. Syn., 47, 28 (1967).

13, G h os h P. В., procedure snbmited to Org. Syn. (1967).

НАТРИЯ АЛЮМОДИГИДРИД-0«с-(2-МЕТОКСИЭТИЛАТ),

NaHaAl(OCH2CH2OCH3),. Мол. вес 202,17,

317

Получение [11,

Восстановление ароматических нитросоединений [2]. По восстановительный свойствам реагент подобен алюмогидриду лит

страница 86
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5" (8.09Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
http://www.kinash.ru/etrade/goods/4365/city/Voronezh.html
табличка на магазин режим работы шаблон
www.argumet.ru/detter/lowcost.html
удаление вмятин без покраски подольск

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.07.2017)