химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5

Автор Л.Физер, М.Физер

вой или а'-метннильной группы циклических к-формилкето-нов осуществляется с хорошим выходом ПЦ. Примером служит реакция с 2-метилциклогексаноном [12].

щ. Т ТИА+

Н -СЧЬУ,БГ 54-74% '

11. Boatman S., H а г r i s T. M., Hauser С. R., J, Am. Chem. Soc, 87 82 (1965). '

12. Boatman S., H a г г i s T. Al„ Hauser C. R., Org. Syn., 48, 40 (1968).

H

НАДБЕНЗОЙНОЙ КИСЛОТЫ от^ет-БУТИЛОВЫЙ ЭФИР (II,

342—346).

Взаимодействие с ненасыщенными соединениями (II, 344, после выдержки из [7]). Подробная методика проведения реакции, открытой Карашем, Сосновским и Янгом [7], описана на примере превращения циклогексена в 3-циклогексенплбензоат [7а].

Н OCOCeHs

? х

+ CGH5CQ3C (СН3)3 C"iBr" N" S° 8JU | II +(СН8)3СОН

79-81% 1 II

\/ \/

7а Pedersen К., Jakobsen P., La wesson S.-O.. Org. Syn., 48, 18 (1963),

НАДЛАУРИНОВАЯ КИСЛОТА, C^H^COOOH. Мол. вес 216,31, т. пл. 52,

Получение [11. Эта алифатическая надкислота, содержащая длинную углеводородную цепь, легко получается реакцией лауриновой кислоты с 0,5—2,0 молями 50—65%-ной перекиси водорода в конц. серной кислоте; выход продукта почти количественный.

Окисление сульфидов до сульфоксидов 12]. В первых опытах по окислению сульфида (Г) в сульфоксид (2) Джонс и Грин [?] использовали перекись водорода в уксусной кислоте, Для реакции требовалось 24 час. Затем они применили в качестве окислителя Н. к. в петролейном эфире (40—-60°), что позволило сократить время реаксн5[

95%

(1)

ции до 15 мин. Наблюдающееся при этом частичное окисление до сульфона предотвращается при использовании менее 1 экв Н. к, с повторным окислением.

I.Parker W. Е., R i с с i u t i С, О g g С. L., S w е г n D., J. Am. Chem.

Soc, 77, 4037 (1955). 2. Jones D. N., Green M- J, J, Chem. Soc, (C), 1967, 532.

311

НАДУКСУСНАЯ КИСЛОТА (II, 351—353).

Эпоксидирование олефинов (II, 351—352, после выдержки из 131). Неизвестный ранее моноэпоксид (2) крайне реакционноспособ-ного циклолентадиена (1) был получен с выходом 70—75% [За]. Поскольку непредельный эпоксид (2) очень чувствителен к кислоточного моноэпоксида (2) |3г] сн

1 сн3 сн»

и

(1)

CHjCOOH

70-75%

(2)

© + CHjCOjNa+NaHCO,

(1)

сн3

счГ' g >>_cUc-OAc + f

там, эпоксидирование проводят в хлористом метилене в присутствии безводного карбоната натрия под действием 40%-ной Н. к., которую предварительно обрабатывают ацетатом натрия для нейтрализации следов минеральных кислот. Крэндолл и Полсон [36] использовали этот метод при получении моноэпоксида (4) из 1,2-б«с-(изо-пропилиден)-3,3-диметилциклопропана (.3), а Крэндолл и сотр.

(3)

Окисление аллена (5) 2 же Н. к. с высоким выходом приводит к интересному диэпоксиспирану (6) [Зд]. При попытках получения моноэпоксида из (5) при действии 1 же окислителя возвращается непрореаптовавший аллен и получается диэпоксид (6). Эпоксидич,

,сн,

(3)

сн3

(сн3)3сч ус\^

(б)

.сн3

'сн3

[Зв] применили его к циклическим сопряженным Св — Св-дненам. В последнем случае при соотношении реагентов 1 : 1 получаются хорошие выходы и упрощается отделение эпоксида от избытка диена. Восстановление эпоксида (6) алюмогидридом лития приводит к гомоаллиловому спирту (7).

рование аллена (7) неожиданно привело к циклопропанону (9), по-видимому, через промежуточный моноэпоксид (8) [Зе|. Кэмп

Г(СК3)3С О 1

сСН3)3Сч

чс=с=сн.

(СНа)3С/

I с-с=сн2 l(ch,)3c

(6)

(?)

О ^ О0 Ос

(5)

Этот метод был также использован для эпоксидирования алкенилнденциклопропана (1); преобладающим продуктом реакции (64%) является кетон (3), Второй продукт (27%) был идентифицирован как (4). Считается, что оба продукта образуются из промежу312 о

II

(СН3),С с

С-СН2

(CH8)st

и Грин [Зж] обнаружили, что полученная под действием лг-хлор-надбензойной кислоты окись аллена (11) при нагревании до 100s перегруппировывается в циклопропанон (12). По-видимому, и в

313

•с=с=сг'и(СНЛ ./«-аск.сооон, 25"

н< "

этом случае циклопропанои более устойчив, чем эпоксид.

СН3)3С

О")

{СН3)3ССН С=СНС(СН3)3(и)

о

л

(СН3)2С "

02)

За. К о г а с h М., Nielsen О. R., R i d е о и t W. Н., J. Am. Chem. Soc., 82, 4328 (1960).

36. С г a n d a I 1 J. К, Paulson D. R., Org, Chem., 33, 991 (1S68).

Зв. С r a n d a I 1 J. K., Parks D, В., С о 1 у е г R. A., W a t k 1 n s R.J,

А г г i n g t о n J. P., J, Org. Chem,, 33, 423 (1968), 3r, С r a n d a 1] J. K., Paulson D. R., Bunnell C. A., Tetrahedron

Letters, 5063 (1968). Зд. С r a n d a I 1 J. K., Machleder W. H., T h 0 m a s M. J. J. Am, Chem.

Soc., 90, 7346 (1968), 3e. Crandall J.K., Machleder W,H.,J. Am. Chem Soc, 90, 7347(1968). Зж. Camp R, L, Greene F. D,, J. Am, Chem. Soc, 90, 7349 (1968).

НАТРИЙ — АММИАК (П, 355, перед ссылками).

СНВг; „ КОС(СН3)/

33%

Восстановление ненасыщенных углеводородов. Гарднер и сотр. [4, 51 обнаружили, что под действием натрия в жидком аммиаке ациклические и циклические аллены восстанавливаются до моно-олефинов с почти количественным выходом. Было найдено, что двустадийный м

страница 85
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5" (8.09Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
зимнее хранение мотоциклов бизнес
стул air high
мельницы для перца и соли peugeot
Держатели и подставки для ножей Tojiro купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.02.2017)