химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5

Автор Л.Физер, М.Физер

е t t R,, Emerson Т. R., J, Chem, Soc, 1965, 4508.

15, S t e r n R. L., В о 1 a n E. N., Chem. Ind., 1967, 825; see also Harrison H. R,, H a v n e s W. A!., Arthur P., Eisenbrau n E. J., Chem. Ind., 1968," 1568.

16. R о e 1 о f s с n D. P., H a g e n d о о г n J. A., van В e k 1< ti m H. Chem.

Ind,, 1966, 1622,

МОЛИБДЕНА ГЕКСАКАРБОНИЛ, Мо(СО)6. Мол. вес 264,01, разлагается около ISO3 без плавления, т, кип. 4284760 мм.

(СН,)3СООН-Мо(СО)6, 80' 77-82%

Эпоксидирование олефинов. Шенг и Зайачек [11 разработали методику эффективного моноэпоксидирования цпклооктадиена-1,5, по которой смесь 1 моля диена, 0,5 моля 92%-ной шрет-бутидтидроперекиси и 0,1 г М. г. загружают в цилиндрический стальной реактор емкостью 500 мл и постепенно нагревают до начала экзотермической реакции (87"), после чего поддерживают температуру около 100 = в течение 30 мин. Кроме перегонки, не требуется никакой обработки продукта.

I. S h е и g М. N., Z a j а с е k J, G., procedure submitted to Org', Syn, (1967),

МОНОНАДУГОЛЬНОЙ КИСЛОТЫ от^ет-БУТИЛИЗОПРОПИ0

ЛОВЫЙ ЭФИР, (СН,)3СООСО-СН (СН„)а. Мол. вес 160,21.

307

Подобно перекиси изопропплового эфира угольной кислоты реагент используют для превращения алкилбензолов в алкилфенолы Ш.

1. К о v а с i с Р., К U г z М. Е., J. Org. Chem., 31, 2459 (1966). МОЧЕВИНА (И, 316—327).

Действие как основания (И, 324, после выдержки из [23]). При исследовании ацетолиза этиловых эфиров ароматических сульфокислот Бартлет и сотр. [23а] искали основание, достаточно сильное для превращения образующейся сульфокислоты в инертную соль, но при этом очень слабо нуклеофнльное и неспособное к реакции прямого замещения (как при использовании ацетатов натрия или калия). Для этой цели авторы успешно использовали мочевину.

Ньюмен и Лола 1236] обнаружили, что при взаимодействии с метанолом на холоду З-хлор-З-фенилфталид (1) дает псевдоэфир (2), который под действием хлористого водорода быстро присоединяет метанол по карбонильной группе с образованием нормального метилового эфира (3). Добавление мочевины приводит к нейтрализации минеральной кислоты и подавлению процесса превращения (2) в (3). Это наблюдение особенно наглядно демонстрирует дейисследовал эту реакцию и обнаружил, что преобладающим продуктом является"сс,р-ненасыщенный кетон. Например, 1-этинилцикло-гексанол-1 (1) превращается главным образом в 1-ацетилциклогек-сен-1 (2), а соединение (3) образуется лишь в незначительных количествах.

НО С=СН СОСН, СНСНО

\/ I II

/\ нсоон / \

Кипячение, 45 мин II _|_ I

(2) 50% (3) 0.8%

Другие примеры:

СОСН,

(4) [14]):

НО Cs=CH

95%

С(СН3)3С=О

СН3О, Н5СВ• С=0

О>С

Н5С/ \/-\

C2IHCI

(I)

II СО2СН3

НЙСЕС

(3)

ствие М. как основания для нейтрализации сильных кислот в спиртовой среде. Тетраметилмочевина менее эффективна, но в некоторых случаях может быть незаменимым реагентом благодаря более высокой растворимости в органических растворителях,

23а. Trahanovsky W. S.. D о v 1 е М. Р., В а г t I е t t Р D I Ore

Chem., 32, 150 (1967). ' '' '

236. Newman M. S., L о I a L. K., Tetrahedron Letters, 3267 (1967).

МУРАВЬИНАЯ КИСЛОТА (II, 327-331, перед ссылками).

Изомеризация этинилкарбинолов. Рупе I12J впервые наблюдал, что при кипячении с 90%-ной М. к. этинилкарбинолы изомеризуются в непредельные карбонильные соединения, которые, как он полагал, должны быть альдегидами. Позднее Чэнли [13] подробно

308

Удаление защитных групп. Выделение альдегидов из соответствующих ацеталей осуществляют кипячением в М. к. в течение Ю—60 мин [17]. Реакция применима и к неустойчивым соединениям, например к сс-ацетиленовым альдегидам.

RCH (OR')2 + 2HC02H — RCH0-j-2HC02R'4-H20

Халперн и Нитеки [18] столкнулись с трудностями при удалении обычными методами (CF3COOH или СН3ОН—НС1) трет-бутоксикарбонилыюй (трет-ЪОЩ защитной группы в трет-бутоксикарбонпл-ь-треонил-Е-карбобензоксилизинбензиловом эфире, но обнаружили, что трет-БОК-группа легко отщепляется при обработке 98%-ной М, к. в течение 1—3 час при комнатной температуре. Карбобензоксn- и О-бензильная защитные группы устой309

чивы к М. к. Другие защитные группы, неустойчивые в кислой среде (N-тритильная, N-o-нитрофеннлсульфонильная и О-трет-бутильная простая и сложноэфирная группы), гладко отщепляются при обработке М. к.

12. R u р е Н. et al„ Helv. Chim. Acta, 9, 672 (1926V 11, 449, 656 965 (1928)

13. С h a n 1 e у J, D., ,1, Am. Chem. Soc, 70, 244 (1948).

14. Newman M. S., G о b 1 e P, H., J. Am, Chem. Soc, 82, 4098 (1960).

15. Johnson W. S., G г a v S. L., С r a n d a 1 I J. К,, В a i 1 e у D M , J Am, Chem. Soc, 86, 1966 (1964),

16. P e 1 1 e t i e r S. W,, P r a b h a k а г S., J. Am. Chem. Soc, 90, 5318 (1968),

17. Gorgues A., Compt. rend., 265 (C), 1130 (1967).

18. Halpern B„ N i t e с k i D. E., Tetrahedron Letters, 3031 (1967).

МУРАВЬИНОЙ КИСЛОТЫ ЭТИЛОВЫЙ ЭФИР (II, 332—335).

СгН5ОСНО NaOCH

KNH,, NH,

SO-8 54

Формилирование кетонов (перед ссылкам и). Алкилированиесс'-ме-тилено

страница 84
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5" (8.09Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
asics gel-volley elite 2 mt отзывы
водительская медицинская справка без прохождения купить
alligator s-550 ver.2
kvk 315 l

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)