![]() |
|
|
Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5[N (СН,)„]„ СеН5СОСНРО [N (СЛ3)2]„ сн3 (5) (6) в результате стереоспецифического восстановления боргидридом натрия превращали в {5-оксифосфонампд (5), изомерный полученному первым способом. Пиролиз последнего приводит к транс-1-фенилпропену. Другой возможный путь включает окисление (5) активной Мп02 до кетона и последующее его восстановление. Метод получения олефинов через фосфонамиды имеет некоторые преимущества перед реакцией Виттига. Все реагенты дешевы и легко получаются. Продукты реакции нетрудно выделить (отделение же окиси трифенилфосфина иногда вызывает затруднения). Промежуточные амиды р-оксифосфоновой кислоты легко очистить. Имеется больше возможностей контролировать геометрию и положение двойной связи. 1. К i n n е а г А, М., Р е г г е и Е. A., J. Chem. Soc, 1952, 3427. 2. К о s о i а р о f f G. М., Р а у и е L. В., J. Org. Chem., 21. 413 (1956). 3. Corey Е. J., К w i a t к о w s k i G. Т., J. Am. Chem. Soc, 88, 5652 (1966). 4. Corey E.J., Kwiat kowsk i G. Т., J. Am. Chem. Soc, 88, 5653 (1966). МЕТОКСИАЦЕТИЛЕН (II, 301—302, перед ссылками). Эдман и Симмонс (51 показали, что этот метод (причем лучше использовать этоксиацетилен) является наиболее удовлетворительным для дегидратации норборнадиен-2,3-Дикарбоновой кислоты 304 (5) (6) 5. Е A m a n J. В„ Simmons H. Е„ J, Org. Chem., 33, 3808 (1968). 4-МЕТОКСN-5,6-ДИГИДРО-2Н-ПИРАН, (3). Мол. вес 114,14, т. кнп. 156—157'. СН,,Ох ,ОСН3 \/ /X Получение [11. Этот метиловый эфир енола (3) получают перегонкой 4.4-диметокситетрагидропирана (2) с 0,1% мсзитиленсульфо-кислоты. О О (2) 2СНЮК X/ О (И Защита гидроксильной группы [1]. Подобно дигидропираку, М присоединяет спирты в присутствии каталитических количеств n-тотуолсульфокислоты с образованием кета лей (4). Однако преимущество М,- в отсутствии введения нового асимметрического СН,Оч P,OH+CH30-ef )0 , RO' (О центра. Образующиеся кетали очень неустойчивы по отношению к разбавленным кислотам, М. был использован для защиты гидроксильной группы в синтезе олигорибонуклеотидов, I.Reese С. В., S а !! h i I I R., S u 1 s 1 о n J. E., J. Am. Chem. Soc, 89, 3366 (1967). МЕТОКСИМАГНИЙМЕТИЛКАРБОНАТ (II, 303—307, ссылка [71). Последняя статья: Finkbeiner Н. L., J. Org. Chem., 30, 3414 (1965). ct-МЕТОКСИМЕТИЛЕНТРИФЕНИЛФОСФОРАН (II, 307—308, перед ссылками). 305 сн, С=о В модельных исследованиях реакции 20-кетостероидов с М. Петтит и сотр. 12] нашли, что наиболее удобно гидроксильные группы защищать в виде тетрагидропираниловых эфнров и проводить реакцию в кипящем диглиме (7 час). Из тетрагидропиранилового эфира прегненолона авторы получили этим способом с выходом 83% виниловый эфир (2), который превращали в соответствующий альдегид обработкой смесью 70%-нон хлорной кислоты и диэтилового эфира (с одновременным гидролизом защитной группы). сн>1 спи СН3 , с=сносн. (С6Н5)3Р=СНОСН3 (1) 1Щ (2) 2. Р е t t i t G. R., G r e e n B,, Dunn G, L., S u n d о r - P 1 a s s m a n n P., J. Org. Chem., in press. МОЛЕКУЛЯРНЫЕ СИТА (II, 309—311, перед ссылками). ?N —N=CR.t В присутствии М. с. Линде (гранулы, 4А) как осушителей ароматические альдегиды и кетоны легко реагируют с N-аминотрифенил-фосфинимнном с образованием в качестве основных продуктов трn-фенилфосфазинов с выходами от 40 до 90% [13]: (С6Н5)3Р=ШНг4-0. Те же сита были использованы для получения азометина (2) из ан-дростерона (1) и н-бутиламина [14]. Смесь андростерона (15 мг), М. с. (0,5 г) и н-бутиламина (2 мл) выдерживали в атмосфере азота в темноте при комнатной температуре в течение трех недель. Сита но'' N(CH,bC": отделяли, промывали 3 мл n-бутиламииа, объединенные жидкости фильтровали через кизельгур, растворитель удаляли и остаток кристаллизовали. Штерн и Болан [1,5] изучали этерифнкацшо бензойной кислоты (100 г) бутанолом-2 (300 мл) в присутствии 2 мл серной кислоты в аппарате Сокслета, в экстракционную гильз\ которого было помещено 38 г сит Линде марки 5А. Оптимальный выход был получен при кипячении в течение около 4 час. Этот метод удаления воды ока306 зался лучше многих других, в том числе и метода с использованием ЛОВУШКИ Дина — Старка. О СН, С6Н5СОСН СН..СН, Спта Линде 4А H.SO,, 4 ЧАС C6HXO„H+CHsCH,CHCH: ОН В одном из ответов на вопросы д-р Штерн сказал: «Исследуя применимость М, с. в синтезе, мы проверили четыре вида сит Линде и обнаружили, что сита 4А и 5А работают очень хорошо, тогда как сита 7А и 15Х неэффективны. Мы также изучили до некоторой степени н'другие молекулярные сига и нашли, что наилучшие результаты получаются с ситами Линде. Группой нидерландских химиков 1161 исследована переэтерn-фикацня типа RCOOCH3-fR'0H-^RCO0R'-|-CH30H и показано, что равновесие можно полностью сдвинуть вправо избирательным поглощением метанола М. с. марки ЗА, При обмене эфиров с вторичными, третичными и разветвленными первичными спиртами пригодны также спта 5А. 13. Walker С. С, S heeler Н., Tetrahedron Letters, 1447 (1965). 14, В о n n |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|