![]() |
|
|
Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5,, procedure submitted to Org Svn, (1968). 10B House H. O., Bare T. M., J. Org. Chem., 33, 943 (1968). 12. House H. O.Jrost В, M., J, Org. Chem,, 30 , 25 02 (1965). 13. House H, O., Respess W- L., J. Organometallic Chem., 4, 95 (1965). МЕТИЛМАГНИЙИОДИД (11, 286, перед ссылками). Под действием М. (без растворителя, при 155—165 , 15 мин) было осуществлено расщепление диметилового эфира (1) до dj-кш-набидиола (2) с. выходом 80%. Ранее в лаборатории Оуриссона таким же способом были деметилированы производные диметоксн-резорцина, СН, СН3 нх н„с=с/ i сн:, (2) он с=н. но CH»MgI(156 — 165Д 80% "?с5нп 2. М е с h о u 1 a m R., G а о и i Y., J. Am. Chem. Soc, 87, 3273 (1965). МЕТИЛМЕДЬ — ТРИ я БУТИЛФОСФИН, КОМПЛЕКС, СНаСцР(я-Ви)3. Метод получения комплекса, разработанный Хаузом [11, основан на реакции 1 же CH3Li с 1 же комплекса трn-н-бутилфосфина с иодидом меди (1) 12] в эфире. Почти бесцветный эфирный раствор комплекса устойчив при 0° по крайней мере несколько часов. Ре299 SNaOCHa CH„PSC1., ——CH3PS(OCH3)2 (2) обработкой метилатом натрия AlCl3 + CHaPCl2 + S 3uLi LiCH2PS(OCH3)2 — Синтез олефинов [2]. Реагент (2) металлируется под действием n-бутиллития, образуя ос-литиевое производное (3), которое при взаимодействии с различными карбонильными соединениями дает аддукты типа (4), разлагающиеся при комнатной температуре до олефинов (5). Этим способом 1,1-дифенилэтилен был получен с выходом 81%. ?BuH ТГФ, № CH3PS(OCH3)., (2) №1гС=о, -if:(C)H,),0CH,PS(OCH,)t 1Д^Л(СаН5)2С = СН2 I 81% OLi (5) NCH, Н3С СН3 \ / С I! С /\ НВС СН3 (3) Н \ N— NCH, Н3С N-— \/ С i\ СН3 с /л. Н2С СН3 W 1, Stickler Л. С, Р 1 г k 1 е W. Н„ J- Org, Chem., 31, 3445 (1966). 2, С о о к s о n R. С, G i 1 a n i S. S. Н,, Stevens I. D. R., Tetrahedron Letters, 615 (1962). 3. G i 1 1 i s В. T,, Haearty J. D., J. Org. Chem,, 32 , 330 (1967). 4. Pirkle W. H., Stickler J, C, Chem. Comm., 1967, 760. 1, Hoffmann F. W., W a d s w о г t h D.H., Weiss H. D., J. Am. Chem. Soc., SO, 3945 (1958). 2. Corey E.J., Kwiatowski G. T„ J, Am. Chem. Soc., 88, 5654 (1966). 1 -MFTИЛ-3-л-ТОЛИЛТРИ A3F.H (II, 293, ссылка [1]). Поправка. W h i t e E. H., В a u m A. A., Eitel D. E., Org. Svn., 48, 102 (1968). 4-МЕТИЛ-1,2,4,-ТРИАЗОЛИНДИОН-3,5, (2). Мол. вес 112,09, красные кристаллы, т. пл. 98—98,5". М, получают [1] окислением 4-метилуразола (I) четырехокисью азота. О МЕТИЛ ФОСФОНОВОЙ КИСЛОТЫ оас-(ДИМЕТИЛАМИД), CH3P01N(CHS),].2. Мол. вес 147,19, т. кип, 138=. М. к. д. получают реакцией дихлорангидрида метилфосфоновой кислоты [1] с диметиламином [21: CH3CI+PCI3 -"С1,: "Л сн,Роа, ^""'''"Раую |Ы(Снз).гь Получение олефинов через фосфонамнды по Кори [3]. При обработке 1 яка м-бутиллтия в атмосфере азота М. к. д. образует «-литиевое производное (2), которое с альдегидом или кетоно.м дает бис-амид р-оксифосфоновой кислоты (3) с выходом 90—98%, Эти аддукты представляют собой мелкокристаллические вещества, которые при кипячении в бензоле или толуоле в присутствии силика>NCH» >NCH, N204 1> CHjCTj О (1) 8 1 % О (2) Реакция Дильса — Альдера. М. является одним из наиболее реакпнонноспособных диенофилов. Так, под действием циклопен-таднена при —7811 раствор красного диона мгновенно обесцвечивается [2, 31. Реакция с моноолефинамн, имеющими аллильные атомы водорода [4]. Этот дион исключительно реакционноспособен по отношению к моноолефпнам, имеющим аллильные атомы водорода, например тетраметилэтилену (3). Реакция осуществляется по типу присоединения — замещения со смещением двойной связи в образу302 LiCH.PO IN (CH8)J,BuH " 90-9894 (2) СН,РО [N (СН3)2]2 <и R2C = CH2 + [(CH,)2N)2 POOH ОН RXCH..PO |N(CH3),,1, (3) геля претерпевают расщепление с образованием олефинов (4). Метод имеет общий характер. Так, можно с успехом использовать биг-(диметиламиды) этилфосфоновой и изопропилфосфоновон кислот. Кроме того, литиевые производные можно алкилировать йодистыми или бромистыми алкилами, которые почти не склонны к от303 ОНСН, О I ) СИЛ ?1) ч-Bi.Li ;i) С.Н.СОСН, Н5С0ч 'НЕС/ щеплению;P[N (CH3)S ;С — I н Н О H-C-P[N I Li \С=СНСН8 Этот метод интересен еще и потому, что может быть использован для направленного синтеза цис- и тракс-олефинов [41. Образование аддуктоа происходит нестереоспецифично, но реакция отщепления стереоспенифична (^кс-циклоэлиминирование). Примером служит синтез цис- и транй-1-фенилпропенов. Первый был получен реакцией бензальдегида с а-литневым производным бис-(диметиламида) этилфосфоновой кислоты, которая привела к двум диастереомерным [З-оксифосфонамндам (5) в соотношении 3,5 : 1. Основной изомер выделяется кристаллизацией и при пиролизе дает !{нс-1-фенилпро-пен, mrjflwc-Олефин был получен реакцией а-литиевого производного бнг-(диметплампда) этилфосфоновой кислоты с метиловым эфиром бензойной кислоты. Образующийся при этом fl-кетофосфонампд ОН [ СН3 QH..CHCHPO |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|