химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5

Автор Л.Физер, М.Физер

, 282—285).

Синтез алленов (II, 281, после выдержки из [71). Шарма и сотр. [7а] из Индийского технологического института использовали метод Унча и сотр. [7] для превращения Ч«с,Ч«с-циклононадиена-1,5 (1) в еналлен циклодекатриен-1,2,6 (2). Восстановление алленовой группы в (2) натрием в жидком аммиаке приводит к диену, который, по данным газовой хроматографии, не содержит примесей. Согласно ИК- и ЯМР-спектрам, а также результатам превращения в углеводород, идентифицированный как циклодекан, продукт является Чис,ч«с-циклодекадиеном-1,6 (3).

СН3N-эфир (-80% [ /I

Ш

(4)

(1)

+

Скаттебол 186, 8в1 исследовал действие М. на геминальные дn-бромциклопропаны, содержащие олефиновую связь в боковой цепи (5), и выделил почти равные количества двух продуктов (6) и (7). Если реакция проводится при 0°, то преобладает аллеи (6), Интересный напряженный тршщклический углеводород (7) образуется,

(6) 52%

(5)

CHjLi

(7) 48%

(5)

СЭ^СЭ

(1)

(11,284,

после выдержки из [8].) Сообщалось, что в некоторых случаях были выделены неаллеповые продукты. Например, реакция 7,7-дибромноркарана (1) с А1. в эфире приводит с 20%-ным выходом к соединению (3), которое, по-видимому, образуется через проме294

по-видимому, в результате внутримолекулярного внедрения комплексного карбеноидного промежуточного продукта.

Д'-Окта.пин (10) легко получается по Бенкесеру (1955 г.) восстановлением нафталина литием иэтиламиноми изомеризацией небольшого количества ДД9|-н;зомера. Группой индийских исследователей [8г] осуществлено превращение этого углеводорода в производное ад-дибромциклопропана (11) и исследована реакция последнего с М. в эфире при низкой температуре. В результате реакции с хо295

P;Q, (140»)

иодействии с М. дает кумулен (3).

00^00 CD

(8> (9) (10)

КОС(СН,)З, CHBR3 (-10°)

72%

(12)

(13)

Получение метилкетонов из кислот (И, 285). При исследовании в ряду дитерпеновых кислот Бори и сотр. [10а] обнаружили, что аксиальный метиловый эфир (1) гладко реагирует с М., образуя соответствующий метилкетон (2), тогда как экваториальный эфир (3) дает смесь метилкетона (4) и спирта (5) .

рошим выходом образуется сильно напряженный полициклический углеводород (13), вероятно, через карбен (12).

1) CBrj + CHsLt

Унч и сотр. [8д1 описали удобное одностадийное превращение олефин->аллен, включающее две следующие реакции:

Br

Br, /Вг

/ \

[:CBrs]+ ;C=G

4-CHjLi —J- ")С = С = С

СВГ4-СН31Д

СН,1Д

—i—»

70%

Например, к 0,5 моля циклооктадиена-1,5 в атмосфере азота при —65' добавляют четырехбромистый углерод, а затем М. в эфире. После соответствующей обработки получают циклононатриен-1,2,6 с выходом 70% (в расчете на СВг4). При использовании н-бутиллития выходы заметно снижаются.

Моор и Озретич [8е[ синтезировали циклический кумулен — циклодекатриен-1,2,3 (3) — следующим образом. Циклононадиен-1,2 (1) обрабатывали 1 же фенил-(трибромметил)-ртути в кипящем бензоле; после удаления бромистой фенилртути и растворителя получали 10,10-дибромбицикло-[7,1,0]-децен-1,2 (2), который при вза296

297

Другим примером служит разработанный Бэром и Хаузом [106] метод получения метилциклогексилкетона из циклогексанкарбоно-вой кислоты. К суспензии гидрида лития в 1,2-диметоксиэтане (свежеперегнанном над LiAlH4) при перемешивании добавляют по каплям раствор циклогексанкарбоновой кислоты в 1,2-диметоксn-этане; смесь кипятят с обратным холодильником при перемешивании до завершения образования литиевой соли циклогексанкарбоновой кислоты и прекращения выделения водорода, затем охлаждают и добавляют по каплям в течение 30 мин эфирный раствор М. После

/СО,Н

О

C-OLi

ч/

(I)

сг1,оснгсн,осн,

СИ,, сн3

ч C-OLi

V 1 нЧ/.с=о

7 ''j OLi нго /ч

| |4-2LiOH

ч/ 91—94% Ч/

подкисления, соответствующей обработки и перегонки получают метнлциклогекснлкетон (4) в виде бесцветной жидкости. В другом сообщении [10в] авторы предиолагают образование дилитиевого производного (3).

Енолят-анионы (11, 285, перед ссылками). Хауз и Трост [121 разработали метод получения некоторых енолят-анионов обработкой енолацетата М.

Определение [131 M. основано на реакции его с дииетилфенил-хлорсиланом и последующем анализе методом газовой хроматографии.

CH3Li + CeH5

СН3 СН3

С| ? CCH6-Si-CH,

—NaCl ;

СН.

СН3

7а Sharma S. N.. S г i v a s t a v a R. К., D е v а р г a b h a k а г a D.,

Сап, J. Chem., 46, 84 (1968). 8а. Moore \V.R.,\Vard Ы, R,,MerriU R. Р., J. Am, Chem, Soc., 83,

2019 (1961).

86. S k a 11 e b a I L., Chem. Ind., 1962, 2146,

8B, S katteb 0 1 L„ J. Org. Chem., 31, 2789 (1966).

8r. V a i d v a n t h a s w a m v R., D e v a p г a b h a k a r a D., Chem, Ind., 1968, 515.

8д. Untch KG., Martin D. J., С a s t e 1 1 ц с i N. Т., J. Org. Chem., 30, 3572 (1965).

8e. Moore W. R., O z r e t i с h T, M., Tetrahedron Letters, 3205 (1967). 10a. В о г у S, F e t i z о n M., Reus J., Bull. soc. chim. France. 1966, 2011. 106 Bare Т. M., House H. O

страница 81
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5" (8.09Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
престиж самба кресло
Компания Ренессанс: лестницы деревянные маршевые - оперативно, надежно и доступно!

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(01.05.2017)