![]() |
|
|
Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5с водой растворитель удобен для проведения реакции Дильса — Альдера (I, 294). Моу [ll отмечает, что главной примесью, мешающей использовать А. в полярографии, является акрплопитрил, который по температуре кипения отличается от А. лишь на 4,2". Для разделения рекомендуется перегонка тройных и двойных азеотропов, которые оба вещества образуют с этиловым спиртом и водой. К продажному А. добавляют 95?» -иый этиловый спирт и перегоняют смесь на колонке Стедмана (GO—65 теоретических тарелок). Очищенный таким образом А. пригоден также для УФ-спектроскопин. 1, Мое >:. S., Chem. Scand., 21, 1389 (1967). 1. Karge. г М. Н., Mazur У., }. Am. Chem, Soc., 90, 3878 (1968). 2. К а г g е г М. Н., М а г и г Y., procedure submitted to Org. Syn. (1969). сс-АЦЕТОКСИАКРИЛОНИТРИЛ (I, 83). Исправление. Мол. вес 111,10. А. был также получен [la! реакцией хлорапетальдегида (1) с цианистым натрием в водном растворе при температуре от —10 до 0°. 2-Хлор-1-цианэтил8цетат (2) получается с выходом 90% через предиолагаемые промежуточные соединения (а) и (б). Полагают, что первой стадией реакции является образование цнангп.дрина (а), ХОН 4CN ОНСН.,СОС\' С1СНХН С1СНасн( CICH./;TIO.OCOC1I. " (С,НО. ?Л",, 4-CN СН,=С ,ОСОСЫЯ 4CN <2) который при отщеплении хлористого водорода и кетонизации дает ацетнлиианпд (б); последний ацетилирует цпангпдрин (а) с образованием 2-хлор-1-цианэтнлацетата (.2), который был выделен. Дегпдро-галогенированпе(2) трпэти л амином даогс-аиетоксиакрнлонитрил (3). la. XOWHI; ll. М., J. Org. Chem., 28, 1132 (1963). ЗО „«„те эпоксидного цикла с последующим раскрытием (против пра-„„?,„ ^аксиального раскрытия). Авторы сделали довольно неожиданный вывод о малом различии реакционной способности аксиальной и экваториальной тозилоксигрупн. 4. А . S. J. •t Т. S. Australian Т. Chem., 20, 2117 (1967). БЕНЗИЛХЛ0РМЕТИЛ0ВЫЙ ЭФИР (I, 97). Получение. Модифицированная методика [lal позволяет избежать использования большого избытка формальдегида, кроме того, значительно упрощается выделение продукта. [а. Сопи о г 0. S., Klein G, W,, Т a v [ о г G, procedure submitted to Org. Syn. (1968). Р-БЕНЗОИЛПРОПИОНОВАЯ КИСЛОТА, CaHsCOCH2CH2C02H Мол. вес 178,18, т. пл. 116—119°. Б. к. получают сукцнноилированиеы бензола. Защита ОН-групп [1]. Реагент взаимодействует с ОН-группами в присутствии дициклогексилкарбодиимида, давая fi-бензоилпро-пионильные производные. Снятие защиты производится при комнатной температуре обработкой гидразиигидратом в пиридине с добавлением уксусной кислоты в качестве буфера. Расщепление инициируется кетогруппой, которая избирательно реагирует с гидразином. Применение смеси пиридин — уксусная кислота удобно, так как при этом не затрагиваются чувствительная к кислотам метокситрn-тильная и чувствительная к основаниям цианэтилфосфатная защитные группы, а также остается без изменения пиримидиновый цикл дезоксицитидина и тимина. Эта защитная группа использовалась в синтезе олигонуклеотндов; кроме того, найдено, что она удобна в синтезах на нерастворимых полимерных носителях. )С=0 О0-ССН,СН,СС.н,ОН+СвН5С \снг—сн„ ,. БI НЗОЛД И АЗО и И Й КАР КОКС И ЛАТ (I, 104, перед ссылками). Стайлс [4] нашел, что импульсный фотолиз Б. приводит к образованию N„ СО,, бнфениленз и трифёнилена. В преобладающих количествах получается бифенилен, но выходы продуктов обычно пгпкне. Фридман'(51 получил бифенилен с выходом до 30%, перемешивая Б. при слабом кипячении в 1,2-дихлорэтане (т.кип. 83—84'). 4. В е г I" у R. S., S р о к с s О. N.. Stiles М-, J. Am. Chem. Soc, 84, 3570 (19021. ,7 L о « и И о F. M., S e i t z Л, H., Fric d m a n L., Org. Syn., 48, 12(1908). БЕРЧА ВОССТАНОВЛЕНИЕ (1, 108—ПО). Анилин как сорастворитель. Стрельцова и Шилов [9] наблюдали превращение дифенпланетилена в 1,2-дифепплэтан под действием натрия в жидком аммиаке, содержащем анилин пли n-толупдшг; зга реакция, по-видимому, включает промежуточное образование стильбена. Восстановление системы стнрольного типа мегалл-ам-мпачпыми реагентами возможно через последовательное присоединение электронов металла и протонов аммиака. Анилин может ело-гт-7' гвовать ЭТОМУ процессу за счет повышения содержания активных протонов и реакционной среде-. Английским исследователям (101 удалось преодолеть трудности в осуществлении полного восстановления производных Э-дегпдро-D -гомоэстрона (1) путем применения I. L е t s i n g е г R. L., С а г u t h е г s М, И., Miller P. S., О g i I-vit К. К., J. Am. Chem. Soc, 89, 7146 (1967); see also L e t s i n-ger R. L., Miller P. S., Grams G. W., Tetrahedron letters, 2621 (1968). БЕНЗОЙНОЙ КИСЛОТЫ НАТРИЕВАЯ СОЛЬ (I, 101 — 102, перед ссылками). Анжиал и Стюарт [4] обнаружили, что тозилинозиты под действием Б. к. н. с. в ДМФА претерпевают превращения по четырем различным направлениям в зависимости от природы соседних групп. Однако не всегда можно предсказать направление реакции; замещение с инверсией, непосредственное замещение, отщепление, образо32 надежного метода восс |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|