химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5

Автор Л.Физер, М.Физер

=о,с-снв,2-сна^ CiHsO2C_c=0 04-со2с2на- "2sQ4; н2о

63-75> 91-93%

? c2ri,o2Ci "с

2 5 2 li—и

СО,С2Н;

СОгС2Н5

Cu-f ХИНОЛИН 28 5-330°

Э>

71-81%

НС1-АсОН ЧАС

™1%—П COzH ? ho2cI!^OJJco2h

до

/ \

с„н5сн

Си

4 2 °У,

:CHCOCHs

Диазокетоны (II, 236, перед ссылками). Шорм [9! обнаружил что в присутствии медной бронзы а-диазокетоны разлагаются дс промежуточных соединении, которые при взаимодействии с олефи нами дают циклопропилкетоны:

С6Н5СН = СН, + м2СНГОСН3

CuS04

При исследовании внутримолекулярной циклизации в ряду непредельных диазокетонов типа (6) Фоузи и Гутше [ 131обнаружили, что наибольшие выходы получаются при ге=2, и поэтому считают, что важное значение имеет расстояние между двойной связью и диа-зоалкильной группой.

ЦИК лотексан ^ СЯ

(7)

RCH=CH(CH2)nCOCHN2 (6)

СН2=СН(СНг),ССНКг

(2)

Сторк и ФИЧИНИ ПО] нашли, что внутримолекулярная циклизация с.-диазокетоиов открывает интересные синтетические возможности; так, при циклизации (I) с хорошим выходом образуется бицикло-[4,1,01-гептанон-2 (2):

О)

Дёринг и сотр. [11] расширили область применения этой реакции и синтезировали трициклические кетоны из моноциклнческих диазо-кетонов; в качестве катализаторов с равным успехом они использовали М. п., сульфат меди и иодид меди. В кратком предварительном сообщении |12| описан синтез 8,9-дегидроадамантанона-2 (5) ст пл. 206,5—207,5° из хлорангидридов кислот (3) и (4) через соотЭта реакция применима также к ненасыщенным эфирам диазоук-сусной кислоты, например к (8). Хауз и Блэнкли отмечали [141, что в этом случае при разложении наблюдается некоторый индукционный период, во время которого, по-видимому, образуется активный медный катализатор.

CujO

згу/

о П

сн.

N,=CHCOCH,

4-c=cf

Монахан [151 использовал внутримолекулярную циклизацию диазокетонов для получения сильно затрудненного 1,5,6-трифенил-трицикло-[3,1,0,02"11-гексаноыа-3 (13) из 1-(1,2,3-трифенплцn-клопропен-2-ил)-3-диазопропанона-2 (12). Исходное соединение синтезировано из трифенилциклопропенилбромида (10) и этилбром-ацетата с последующим превращением образующегося (11) в дназо-кетон (12) обычным способом. Циклизация осуществляется в при277

сутствии М. п, в кипящем бензоле в атмосфере азота; выход (13) составляет 57%.

зометана преобладает соединение (7) 15в[.

HsC\ /CiHs 1) BrCH2COOC4Hs н^'ч ,С'Н5 I) (СОС1). Н'С\ /С6Н<

с6н5

(Ю)

У в/ X

О

HSC5' СН;СООН

Си,КИПЯЧ-РС6Нд ГТ7% ~

(11)

4а. Р е 1 1 е t i е г S. W., и s w I е у L. В., Jr., procedure submitted to Ore. Svn., (1967).

9. S о r m F. et al., Coll. Czech., 22, 1836 (1957); 23, 467, 1126 (1958).

10. Stork G., F i с i n i .1,, J, Am. Chem. Soc, 83, 4678 (1961).

11. Doer ins W. E„ van. Fosse 1 E. Т., К а у e R- L., Tetrahedron, 21, 25 (1965).

12. Baldwin J. E., F о g e 1 s о n g \V. D., Tetrahedron Letters, 4089 (1966),

13. F a w z i M. At, G u t s с h e C. D., J. Org. Chem., 3!, 1390 (1966).

14. House H. О., В 1 a n k 1 с у С, J. Org. Chem., 33, 53 (1968).

15. MOD a h an A, S„ J. Org. Chan,, 33, 1441 (1968).

МЕДЬ(!) БРОМИСТАЯ (II, 237—239).

CH2N2

СигБг2

Гомологизация (1!, 238, после выдержки из [5]). В качестве главного продукта превращения фенантрена получается дибеизнор-карадиен (4); наряду с этим образуется углеводород строения (5а) или (56) [5а]. Реакция с антраценом более сложная [56]. ГомологиИз С

CHZN2, Cu.Br,

CHj

(8)

•<сн3 о ,В СО, к3С

сн3

сн3

(7)

Восстановительная димеризация (II, 238, перед ссылками). Уест и Квитовски [71 сообщали о получении октабромфульвалена (3) восстановительной димеризацией гексабромциклопептадиена (2) под действием М. б.:

CI (1)

Br (2)

с.' Ы Вг Бг

iWci BrU-^Br 6,6% ' BTI^/'S^&T

Br Br (3)

Исходное соединение (2) было получено реакцией гексахлорцикло-пентадиена с трехбромистым бором. В типичном эксперименте к 10,9 г (2) в 27 мл 90%-ного водного 1,2-диметоксиэтана при —80° добавляют 5,75 г М. б. Смесь перемешивают, давая ей нагреться до О3. Реакция начинается при расплавлении воды, и весь реагент расходуется за 3 мин. Быстрым фильтрованием через пористый стеклянный фильтр отделяют сырое твердое вещество фиолетового цвета, которое хроматографируют на кремневой кислоте в системе хлороформ — гексан, и получают 0,5 г (3) в виде темно-голубых кристаллов с т. пл. 170° (с разд.).

Реакция Меервейна (II, 238, перед ссылками). В 1939 г. Меервейн открыл способ арилирования непредельных соединений диазоний-галогенидами в присутствии каталитических количеств солей меди [8]. Обычно для этих целей использовали хлорную медь (II), Однако Клеланд [91 предиочитает применять М. б. и рекомендует промывать соль (светло-зеленого цвета) ацетоном до получения бесцветного промывного растворителя.затем бензолом и гексаном.После этого реагент высушивают при 120°; в результате такой обработки получают лишь слабо окрашенную соль. Этот же автор рекомендует также проводить реакции в почти безводной среде. Типичным примером является п

страница 76
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5" (8.09Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
о признании недействительной регистрации права собственности
водяной охладитель q = 5,4 квт вода 7-120с wlo 60-30 цена
купить настенное зеркало в полный рост недорого
продажа дома рублевка ка п . балатон 1300 кав .м.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(21.01.2017)