химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5

Автор Л.Физер, М.Физер

ать бензоилкарбен

t\. П (получаемый из диазоацетофенона) настолько,

н3с^ ^снС^сн чтобы наблюдать реакцию 1,3-диполярного

циклоприсоединения. При этом наиболее эф271

{активными оказались цианид меди (Г) и М.а.

121:

Японские исследователи [2] также описали примеры модификации реакций карбенов при добавлении хелатных соединений меди. Так, при получении дифенилкарбена термическим разложением дn-фенилдиазометаи (1) в апротонной среде превращается главным образом в бензофеноназин (2), а в протонных растворителях — в 1,1,2,2-тетрафенилзтан (3). Считается что последняя реакция осуществляется за счет отрыва водорода от молекулы растворителя

(C6H5)2CN2 -Jk+ [[С4Н5)АС:]

(C4H5)2C=N-N=C(C6HS)J (2)

[(с6н5)2сн] »(C6HS)2CHCH(CSH,,)2

(3) о II

/\

CH,

! II

I

CH

w

Получение соединения (2) таким способом более удовлетворительно, чем дегидратацией (3), при которой в качестве главного продукта образуется более устойчивый сопряженный кетон (4).

2, House Н. О, Latham R. A, S 1 a t е г С. D, J. Org, Chem., 31, 2667 (1966).

и димеризации получающегося при этом бензгидрильного радикала. При образовании карбена в присутствии медной пудры и в протонной и в апротонной средах в качестве главного продукта получается азин (2). В присутствии хелатного соединения меди соединение (3) не образуется совсем, а продуктами реакции являются азин (2) и тетрафенилэтилен (4), соотношение которых зависит от растворителя. Японские исследователи предиолагают, что действие хелата меди состоит в координации диазоалкана как пятого лиганда;

(1) С"'"с'":ди (2) -f-(C,H,),C = C(Cl)H6)2

разложение этого комплекса приводит к комплексу карбена с медью, который и вступает в наблюдаемые реакции.

1, Н u i s g с и R., В i n s с h G, Ghosez L, Chem. Ber., 97, 2628 (1964).

2. N о z a k i H, T a k а у a H, М о r i u t i S, N о у о г 1 R, Tetrahedron,

24, 3655 (1968).

МЕДИ(1) ИОДИД (11, 231, перед ссылками). Реакция Гриньяра. При катализе М. и. изопропенилмагнийбромид эффективно присоединяется к сопряженной двойной связи циклогекМЕДИ(Н) НИТРАТ — УКСУСНЫЙ АНГИДРИД (II, 232-233, перед ссылками).

Зондхеймер и сотр. 141 применили этот реагент для осуществления электрофильного замещения аннуленов. При нитровании 1,8-быс-дегидро-1141-аннулена (1) нитратом меди в уксусном ангидриде при комнатной температуре атакуется соседнее с тройной связью положение и образуются черные игольчатые кристаллы 3-мононит-росоединения (2), которое разлагается при нагревании выше 200°.

(1) (2)

Еще более интересен тот факт, что этим реагентом можно про-иитровать |18]-аннулен (3) [5], который не изменяется в обычных

372

273

условиях нитрования.

gins H. C, Son d-1967, 1041. 89, 6310 (1967).

нитратом меди в уксусном ангидриде приводит к смеси 2- и 3-моно-ннтропроизводных.

4, Gaoni Y.,Sondheimer F., J. Am. Chem. Soc, 86, 521 (1964).

С a 1 d er 1, C, G a rret t P. J., L о n g u с t - H i; beiroet F., \V о I о v s k у R,, J. Chem. Soc, (C) 6. S h a n i A,, S о n d h e i m e r F., J, Am. Chem. Soc.

МЕДИ (il) СУЛЬФАТ БЕЗВОДНЫЙ, CuS04. Мол. вес 159,60.

Образование ацетонидов (изопропилиденовых производных). Левин и Типсон [11 получили 2', З'-О-ацетонид (2) уридина (1) с практически количественным выходом реакцией (1) с ацетоном и М. с. б. в присутствии каталитического количества серной кислоты. При комнатной температуре реакция завершается за 48 час.

HN

Новый метод нитрования был также использован в случае 1101-аинуленоксида-1,6 (10) 161. Это интересное соединение нетрудно получить восстановлением нафталина натрием в жидком аммиаке (5)—>(6), селективным моноэпоксидированием (71, бромированием (8) и дегидробромированием под действием большого избытка едкого кали в этаноле. Главным продуктом на последней стадии оказываетНОСН,

W

но он

со

(HjSO,, CuSO,)

(7)

с. б

при

Дегидратация. При нагревании с М. 20 И1Л? рт. ст. хроманол-4 (1) превращается в 3,4-хромен (3) с выходом 76%. Предиолагается промежуточное образование комплекса

(10) 50%

f А1Г03илиБЮг

76%

(з)

(2) за счет неподеленной электронной пары кислорода и вакантной

Зс(-орбитали иона меди. При попытках дегидратации (1) под действием п-толуолсульфокислоты наблюдается образование продуктов

осчоления [21.

(11)30% Cl2)30%

с я [10]-аннуленоксид-1,6 (10); в качестве побочного продукта получается Гбензоксепин (9) в виде желтой жидкости. Нитрование (10)

274

L е v е n е P. A., Tipson R. S., J. Biol. Chem., 106, 113 (1934); T i p-son R. S., Syn. Proc. Nucl. Acid Chem., I, 431 (1968). Baranton F, Fontaine G., M a i t t e P., Bull, soc, chim. France, 1968, 4203.

275

МЕДНЫЙ ПОРОШОК (11, 236—237).

(После выдержки из 14).) Пельтье и Хоули |4а] разработали методику получения в больших количествах 2-фуранкарбоновон кислоты, включающую синтез фурантетракарбоновой кислоты из диэтилового эфира щавелевоуксусиой кислоты и декарбокснлирова-ние под действием М. п. (полученной по Бэкеру) Е хинолине в атмосфере азота.

ссо2с2н5

с,н

страница 75
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5" (8.09Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
сантехника villeroy boch интернет магазин
удаление вмятин на бампере в свао
купить деревянную перечницу
купить билет на шоу я киркорова

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)