![]() |
|
|
Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5, который согласуется только с этой структурой. Холл и Стори предлагают механизм, включающий изомеризацию через катион (26): Перегруппировка может иметь место при окислении производного инозита (4) в лактон полуацеталя (5) 1361; это ключевая стадия 264 265 HSC, Н3С превращении циклитов в гексозы. Однако более эффективное окивысокими (80%) при использовании продажного образца, полученного по методу Болла, Гудвина и Мортона (ссылка [1], II, 226), высушенного над Р»05 и суспендированного в хлористом метилене, а также щелочной МпОз, полученной по методу Аттенборро 141 в летролейном эфире. Выходы с кислой МпОа (Мансера и сотр. 151) существенно ниже. Уили и Айрик [401 получали М. д. а., добавляя насыщенный водный раствор перманганата калия к горячему раствору моногидрата сульфата марганца в 30 мл воды до устойчивой пурпурной окраски. Выпавшую в осадок двуокись марганца собирали, высушивали и использовали для окисления хлоргидрата пиридоксина в хлоргид-рат пиридоксаля. сление (4) достигается действием реагента Пфитцнера — МооЬгЬатта с последующей реакцией Байера — Виллнгера Окисление до фуксонов [371. Полученная по методу Аттенборро М. д. а, была использована для окисления 3,5-дизамещенных 4-окситрифенилметаиов до 3,5-дизамещенных фуксонов с высоким МпОв ОН н выходом. Те же результаты получаются при использовании перекиси никеля и двуокиси свинца. Оказывается, для гладкого окисления неооходимо замещение в положениях 3 и 5 Окисление амиловых и бензиловых спиртов. Двуокись марганца полученная озонированием нитрата марганца (II), является эффективным окислителем аллиловых и бензиловых спиртов [38] .идон и сотр. [391 проводили окисление гераниола и непота семью различными образцами М. д. а. Выходы были наиболее СНО НО. ^ CHaQH НС\ СН2ОН ?У/ ?СН2ОН Н3С-' МпО„ НяС-' \f N N RID НА (6) Хлоргидрат пиридоксина (7) Хлоргидрат пиридоксаля Было найдено, что Мп04 в ДМСО при 100° является наилучшим реагентом для окисления 5-оксиметилурацила (8) до урацил-5-аль-дегида (9). Соотношение субстрата и реагента 1 : 5. При проведении реакции в водной среде выходы уменьшаются до 40—60% [41]. Разницы в действии Мп03, полученной различными способами, не отмечалось. ,СН=О HN HN хСН„ОН в ДМСО /СН2ОН HOHjC, (8) 5-Океиметилурацил (9) Урацил-5-альдегид 266 ЧСН, Н,С ^СН3 Гераниол VCH3 \ I! Н3С/Ч~СНЭ Нерол Кори и сотр. [42] занимались разработкой простого метода окисления аллиловых спитов в карбоновые кислоты без цис-транс-изомеризации и, Р-ненасыщенной связи. Авторы считают, что в присутствии цианистого водорода и цианид-иона а, р-ненасыщенный альдегид должен превращаться в циангидрин, дающий при окислении Мп02 ацилцианид, который в присутствии спирта должен пре267 вратиться в сложный эфир. CHCN \с = с/ ИСК. NaCN \с=с/ СНО in > = С/ +HCN ' XCCN / 4C02R соединение (4) окисляется до ароматической системы (5) [471 О COOC2HS COOQHs N' Ху Типичным примером применения этой реакции является окисление гераниола. Спирт (50 мг) окисляют М. д. а. в гексане до гераниа-ля, выделяемого (48 мг) после фильтрования и удаления растворителя. Затем альдегид перемешивают с цианистым натрием, уксусной кислотой (для получения HCN), метанолом и Мл02 в течение 12 час при 20—25rj. После удаления метанола метнлгеранат (51 мг) экстрагируют эфиром. Выход продукта достаточно высокий, изомеризации не наблюдается. Превратить несопряженные альдегиды в эфиры этим методом не удается. МпОг СН,ОН, NaCH 70% > Этот метод был специально отработан на одной из стадий синтеза гормона С18, выделенного из Cecropia juvenile [43]. Так, спирт (10) превращали в метиловый эфир (11) с выходом 70%. Си"' Окисление с укорочением цели. Бергсталер и Баркхурст [481 исследовали окисление дикалийродизоиата (1) до тригидрата кро-коновой кислоты (2) с отщеплением двуокиси углерода и показали, что продажная двуокись марганца для этой цели не пригодна. Однако подходящим оказался реагент, полученный при нагревании карбоната марганца при 295—310= (12—18 час) с последующей обработкой 2М азотной кислотой (30 мин) для удаления карбоната, промыванием водой и высушиванием при 150—160° в течение 18— (11) С,Н5м/ Окисление альдегидов до кислот см. Серебра (II) окись, том V. Окисление алкиламинов. Исследования группы Хенбеста [24, 25] были продолжены на других объектах [44—161, например [461: СНаСН2 мпо, ХН,СН2, СНХн/ во»/, ' | '? ъ СН3 СНО Окисление дигидробензолов. Этил-2,4-пентадиеноат (2) при взаимодействии с Д'-пирролидиноцнклогексеном (1) дает аддукт 1,4-циклоприсоединения 1 : 1 (3), который подвергается реакции, обратной присоединению по Михаэлю, с последующей изомеризацией в (4). Под действием двуокиси марганца, полученной по Аттенборро, 268 з н2о о 0) 1) MnO^-NaOH, 2) НС1-ЕаС12 (2) 3) H2S04 24 час [491. М. д. а. (56 г, 0,65 моля) и дикалийродизонат (24,6 г, 0,1 моля) добавляют при перемешивании к раствору 40 г (0,1 моля) ед |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|