![]() |
|
|
Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5у- С = СН, i-_ ^-С—СН, О СН2 \/ С О <" (2) 6г% %о СНГ .сн. 16% ?о^Ж,12°ТпЛеНИеа"МеТИЛСТИр0Ла (1) Д0 Гметил-Т.феиилбУтиролак-Другие примеры [2[: С(,Н5СН^СНС6Н, !., Jr., Ffnkbeincr Н, I., Dessau R. М., К о e h 1. Bush J. 2. Н е I b а Е (1968). 3. Н е f b а Е, I. 138 (1969). Окисление ароматических углеводородов. При окислении тп луола М. а, в кипящей уксусной кислоте"получаются Ситуксусная кислота, изомерные метплбензилапетз™ /Г,„В1„ 'оли.туксусная замещенные) ^лл,^^^^^^^^ конкурирующим механизмам, преимущественным изкоторыхГ ляется свободнорадикальный с участием радикала -СН СООН обпя" дующегося при термолизе М. а. япьл,м сп.сиин, обраDessau R. M, Ко eh I W, J,, Jr., J, Дш. Chem, • Am. Chem. Soc, 90, 5903 (1968), №. J., J. Am. Chem. Soc., 90, 5905 Soc., 91 гЛо^зё%ттС' <^Е™АЦЕТОНАТ) (MTA) Mn(C,HA), Дегидрокондеисация фенолов 11]. Дьюар обнаружил, что соеди разнообразных производных марганца МТА наиболее удобен для дегидроконденсации фенолов. Например, [3-нафтол превращается в 2,2'-дцоксn-1 ,Г-динафтил с выходом 69% (в ацетонит-риле или сероуглероде, 5 час). МТА растворим в органических растворителях и не окисляет бифе-нолы до хинонов, как феррицианид калия. Однако реакцию следует проводить без доступа кислорода. По-видимому, реакция включает окисление фенола за счет переноса электронов и димеризацию образующихся при этом ароксильных радикалов. 1, D е w а г М, J. S., N а к а у а Т., J. Am. Chem. Soc, 90, 7134 (1968), МАРГАНЦА ДВУОКИСЬ АКТИВНАЯ (II, 218—227). Получение (11, 220, после выдержки из 171). Белью и ТЕК-Линг [7а] получили активную форму двуокиси марганца озонированием водного раствора нитрата марганца (II), содержащего хлорную кислоту. Реагент окисляет бензиловый спирт до бензальдегида (82%). Голдмаи [76] получил осажденную двуокись марганца по методу Атгенборро, усовершенствованному Праттом и Саскиндом [7в1; это вещество можно хранить в закрытой склянке и при необходимости активировать азеотропной отгонкой избытка воды с бензолом в течение часа. М.д.а. можно хранить в бензоле НЕ более года. ,Н Н Н5С6Ч HBC0N-r/ (2) HKCfi. Окисление азотсодержащих соединений (11, 224, после выдержки из [19, 20]). Бхатнагар и Джордж [20а] обнаружили,чтофенилгид-разоны халкоиа с хорошим выходом окисляются до пиразолов под действием М. д. а., полученной по методу Пратта и Мак-Говерна 1191. Например, гидразон бензальацетофенона (1) дает 1,3,5-трифе-пилпиразол (4) с выходом 73%; предиолагается промежуточное об>С=С<. HtCs. ;ССвН«-С VCCQH5 ?7 ? N ~1Ч ?>С= ЧССАН5 Н0С6-Н,С„ >С-С< Н/ 73% H5C6N/; pcZf;°oc°Ko™ :т;:^1я7^™нашли «р— i (SHIFT reagents Nh-nckle С С J ГЛН0Г° >«„е„ия химического :s» J.. F?ost Ь. н. Viart't HA'"M?sT'GSOP" ^ 5,SVi96?I; .Chem. Comm., No. 12 749 ,i97o'll H»i! ' STANIFOFTH европия e ДИПИВАЛОИЛЫЕТА,,ОМЕИ M., W i 1 , i a m s Dm-^"'^«rrS2He fed 0Ге! НЙС„ № (3) in arc о Р., Е 1 z е у Th. К., Lewis R, В., WENKERT Е., J. Am. Chem. Soc, 92, 5734,5737 (1970); и i n с k 1 e g С. C, J. Org. Chem., 33, 2834 (1970); Fr a se г R. R,, W I gf i e 1 d Y. Y., Chem. Comm. 1970, 1471; W a h 1 G. Ft., Peterson Д1. R., Chem. Comm., 1970, 1167; Sanders J, К. M., W i 1-'lams D. H,, J. Am, Chem. Soc, 93, 641 (1971)). О применении трис-(гексафторацетилацетонатов) европия и празеодима см. J. Am, Chem. Soc.,-В3,1522(1§71).-Лрш. ред. 263 разо'вание'радикалов (2) и (3). о-Фенилендиамин и я-фенилендиамин окисляются М. д. а. до соответствующих диаминоазосоединений с -выходами около 25% [206]. (t N I М (IS, 225, после выдержки из [291.) М. д. а. с высоким выходом превращает п.мидазолины в имидазолы. Например, (1) был превращен в (2) с выходом 72% при перемешивании раствора (1) в хлороформе с четырехкратным избытком тонкоизмельченного реагента Аттенборро [29а1. ^СООСНд JSJ- 7 2% I сн3 (1) Обзор [321. ?ОСН, HJC ОСН, (И, 226, перед ссылками.) Окислительная циклизация ретикулина (1) в морфинановое производное изосалютаридин (2) осуществляется под действием М. д. а. с использованием принципа гетерогенного разбавления, позволяющего поддерживать низкую концентрацию (1) на поверхности МпОг и большое расстояние между молекулами 1331. Для этого Мп02 смешивают с силикагелем (размер частиц меньше 0,08 мм) в весовом отношении 1 : 3. Эта реакция представляет интерес, так как, по-видимому, является одной из стадий биосинтеза морфиновых алкалоидов [34]. 0) Окислительные перегруппировки. Холл и Стори [351 обнаружили, что под действием М. д. а., полученной по методу Мансера, Розенкранца и Зондхеймера (ссылка [51: J. Chem. Soc, 1953, 2189), квадрицикланол (1) в хлороформе легко перегруппировывается в норборнадиеиол (2), который при 45° окисляется до трицикличе-ской окиси (3) и бензальдегида. Выходы продуктов непостоянны (от 5 до 70%); flpvrne формы МпОг оказались неэффективными. В формуле (3) протоны пронумерованы (отН,до Н8) для облегчения СНО СП анализа спектра ЯМР |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|