химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5

Автор Л.Физер, М.Физер

г о v D., 1 v а и о v С, Ann., 704, 326 (1967).

МАГНИЙ — РТУТЬ ХЛОРНАЯ.

Группой французских исследователей [1] обнаружено, что магниевая стружка в сочетании с HgCl2 в сухом пиридине является эффективным реагентом для восстановительной димеризации инда-нонов, тетралонов и бензеуберонов. Порошкообразный магний реагирует слишком бурно. Почти не уступает этому реагенту литий в сухом эфире. Менее удовлетворительна амальгама алюминия; фотохимическое восстановление не дает положительных результатов, а при электролитическом восстановлении выходы очень низки.

1. М a j е г u s G., Y а х Е., О и г i s s о n G., Bull. soc. chim. France, 1867, 4143.

МАГНИЯ БРОМИД БЕЗВОДНЫЙ, MgBr.. Мол. вес 184,15.

Реагент можно получить взаимодействием магния с бромом в безводном эфире [11.

Методы получения насыщенных алкилбромидов непригодны для синтеза соответствующих ненасыщенных бромидов, поскольку приводят к перестройке кратных связей. Метансульфонаты высших непредельных спиртов, которые легко и с хорошим выходом получаются в чистом виде [21, можно количественно превратить в соответствующие алкенилбромиды под действием М. б. б. в эфире [3]. Обе реакции осуществляются без ifuc-m/мкс-изомеризации или каких-либо других изменений двойных связей.

Для получения цис-9-октадеценилбромида [41 к раствору 26,8 а (0,1 моля) чистого tjuc-9-октадеценола в 90 мл пиридина при охлаждении льдом и перемешивании в токе очищенного азота добавляют по каплям в течение часа 17,2 г (0,15 моля) метансульфо-хлорпда. Перемешивание продолжают еще 5 час при комнатной

259

температуре. Продукт реакции экстрагируют эфиром и кристаллизуют из абсолютного этанола при —30г в виде длинных игл: цис-9-октадеценилметансульфонат сушат в токе сухого азота, а затем в высоком вакууме, т. пл. 9—10°, выход 79,5—80%. Вторая порция продукта повышает выход до 87—88%.

На последней стадии 17,4 г (0,05 моля) метансульфоната и 650 мл абсолютного эфира помещают в трехгорлую колбу на 1 л, снабженную обратным холодильником, вводной и выводной трубками для подачи сухого азота и механической мешалкой, Добавляют трехкратный избыток М. б, б. (0,15 моля) при интенсивном перемешивании для достижения полноты реакции в гетерогенной смеси. Перемешивание продолжают при комнатной температуре в течение 24 час. Дальнейшая обработка включает экстракцию освобожденной от воздуха водой, фильтрование раствора в гексан, удаление растворителя в токе чистого азота и высушивание в высоком вакууме.

CH3(CH2)7CH = CH{CH,bCHBOH^CH3SO,,Cl —HCl

~ СН3<СНг)7СН =CHiCH«)?CH4OS02CH3 —

MgBr2—эф1:р

? СН3(СН8),СН=СН(СН2)-СН5ВгMffBr(OSO,CH,) !, Rowley H. Ii, ,1. Am, Chem. Soc, 72, 3305 (1950),

2. В a u m a n n W. J, M a n g о I d H. K, J. Org. Chem, 29, 3055 (1964).

3. В a u m a n n \V. J, Mango! d H. K, J. Lipid Res, 7, 568 (1966).

4. В a u m a n n W. J, Gee R. D, Mangold H. K, procedure submitted to Org. Syn. (1967).

МАГНИЯ ОКИСЬ (II, 212—213, перед ссылками). М. о. в ДМФА была использована для дегидробромирования бромкетона (2) с образованием соединения (3) [5].

5 К u t n е у J. Р, Cable J, Gladstone W. A. F, и a n s s е n H. W, T о r u p k a E.J, W a r n о с k W. D. C, J. Am. Chem. Soc, 90, 5332 (1968).

МАЛОНОВОГО ДИАЛЬДЕГИДА ТЕТРАЭТИЛАЦЕТАЛЬ,

СгНЕОх .ОС„Н,

iCHCHoCH^

С2Н50/ чОС2Н5

Мол. вес 164,20, II'D 1,4081.

Применение П|. М.д.т. (1) расщепляется соляной кислотой до малонового днальдегида (2), который избирательно конденсируется с аргпнильными группами (3) белков и дает 6-Ы-(2-лпрнмидил)-ь -орнитин (4). При этом наблюдаются некоторые побочные реакции, так как применяется сильная кислота. Пептидные связи, соседние с модифицированным аргпнильным остатком, устойчивы к действию трипсина, поэтому М. д. т. используется для анализа аминокислотной последовательности в белках.

сн2

чСН(ОС,,Н5)2

7сн = о

CH2 N'H

i

сн = о с

Н

(1)

H2X/4N СН,)3СНСОгН

ХН2

(3)

4NiCH2):iCHCOoH

I

н

NH,

N

260

(2)

MgO

1. King Т. Р, Biochemistry, 5, 3454 (1966).

МАРГАНЦА АЦЕТАТ, Мп(ОАс)3-2НаО. Мол. вес 268,09.

Получение Ш. М.а. получают при нагревании смеси 500 мл уксусного ангидрида и 48 г ацетата марганца (II) Мп(ОАс)8-4Н20 с обратным холодильником в течение 20 мин, к которой затем медленно добавляют 8,0 г КМп04. Смесь кипятят еще 30 мин, затем охлаждают до комнатной температуры и добавляют 85 мл воды. Через 16 час М. а. отфильтровывают, промывают уксусной кислотой и сушат на воздухе. Наиболее реакционноспособная форма реагента получается при добавлении уксусного ангидрида в количестве, эквивалентном гидратационной воде в Мп(ОАс)г-4Н»0.

Окисление олефинов. Две группы исследователей [1, 2] одновременно сообщили, что под действием М. а. в присутствии уксусной кислоты олефины окисляются до у-лактонов. С уксусным ангидридом реакция ускоряется, а также повышается выход продукта. Реко261

мендуется использовать 0,1 моля олефина, 50 мл уксусной кислоты 0,05 моля Mi,(OAc),.2H10 и кипятить смесь 30-60 мин. Примером

V"3 Мп<0Лс)а2Н,0 СН3

/ I НОЛс, Ас,б

\

страница 71
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5" (8.09Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
цветы на свадьбу
Фирма Ренессанс: лестница в деревянном доме на второй этаж - цена ниже, качество выше!
стул изо
fhtylf rkfljdrb

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)