химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5

Автор Л.Физер, М.Физер

втор считает, что природные продукты, содержащие группировку—СНОНСН=СН —, могут получаться из цнс-олефинов

—СН--СНСН;.—в результате перегруппировки соответствующих эпоксидов.

CHs(CH.,),CH-CHCH„CH = CH(CH.,)7COXH3 —+ ОН

— СН3(СН„)4С.НСН =СНСИ ^-.СН(СН;ЬСО,СН,

(Г2)

Циклизация по Цнглеру (11, 195, перед ссылками). Л.д. используется для циклизации диннтрилов [10] по Циглеру, например:

(5)

(3)10-15%

(7) зг%

(6) 55-60%

дейтерометкой Коуп показал, что бициклические спирты (2) и (6) образуются за счет отщепления водорода от ^-углеродного атома зпоксида (а-отщепление) и внедрения карбеноида по шрамс-аннуляр-ной связи С—Н.

В противоположность этому окиси цис- и тряке-циклододецена (8) и (9) при обработке основанием дают в качестве главного продукта аллиловый спирт — тронс-циклододеценол-2 (10) [36]. Эта реакция, по-видимому, включает отщепление водорода из [^-положения эпоксида.

HBCf

Н5С/

(CHU)4CN

Внутримолекулярное алкилированне галогенацетиленов [11].

Некоторые галогепацетилены при обработке основанием в ТГФ при —10' в течение 1—3 час претерпевают внутримолекулярное алкилированне:

С6Н5С = С(СНг)3Вг

68»/,

С„Н,С-=ССН — СНА Ч /

Ч/

СНг

Ч

СН„

СН2НВг /СН.

СвН5С = С(СНа)„Вг ? QHcC^CCH

СН,

Крэндолл [Зв], подробно изучавший изомеризацию циклических окисей под действием Л. д., считает, что [З-отщепление, приводящее к аллильным спиртам, предиочтительнее в тех случаях, когда воз-молшо более выгодное трснс-копланарное переходное состояние.

254

Отмечалось, что при этом наблюдается обычная зависимость циклизации от размеров цикла. При попытке получения цнклобутанов наблюдалось дегидрогалогенирование с образованием терминальных олефинов.

255

В благоприятных случаях соответствующие алленовые изомеры также подвергаются внутримолекулярной ЦИКЛИЗАЦИИ:С-7

Н8С CHSСН,

СН,

НгС = С = CHCCHaOTs-+HfeC-CH

I

СН.

За. For a review with references, see С о р е А. С, М а г 11 n М. М, М с К е г v е у

М. A., Quart. Rev,, 20, 143—145 (19661. 36. N о 2 a k i Н,, М о г i Т., N о у о г i R,, Tetrahedron, 22, 1207 (1966). 3s. С г а л d а 1 1 J. К-, L i и L.-И. С, J. Org. Chem., 33, 2375 (196S), and earlier

references cited therein. 3r. Con ache r H. B. S.,G un stone F. D.. Chem. Comm., 196S, 281.

10. К u 1 p S. S., Can. J. Chem., 45, 1981 (1967).ЛИТИЯ БРОМИД (П, 199—202, перед

11, Cr an d all J. К. К e у t о n D. J., Chem. Comm., 1968, 1069.

ЛИТИЯ КАРБОНАТ

ссылками).

ы,со,

ЫВГ

При бронировании с последующим дегидрогалогенирозанием

6-метокситетралон-1 (7) превращается в 6-метоксn-а-нафтол (8)

с 80%-ным выходом Г8]. Бромироваиие проводилось в эфире, содер0 0 ОН

" " ,Вг

ЛИТИЯ ТРИМЕТОКСИАЛЮМОГИДРИД (11, 203-204, перед ссылками).

Л. т. в значительной степени ускоряет реакцию окиси углерода с борорганическими соединениями [4]. Реакцию можно проводить

25° и соотношении реагентов

при атмосферном давлении при О-1:1:1, например:

ЗСНа(СНг)„СН = СН, ? [СН8(СН2)5]3Е

|CH,(CH3)5]sB + CO4-LiAlH(0CH,)3 — [X] — —>

БУФЕР

—» CHSЛИТИЯ ТРИЭТОКСИАЛЮМОГИДРИД (II, 204,перед ссылками).

Мак-Квнллин и Пите [3[ показали, что терпеновый лактон (1) под действием Л. т. восстанавливается до лактола (2), При использовании боргидрида натрия образуется диол.

ДМФА

Н„СО

/~V'\/

Н3СО

(7) '

(8) 4,95 е

жащем следы хлористого водорода, дегидробромирование — в кипящем ДМФА под действием карбоната лития и бромида лития. Применение для этой цели карбоната кальция дает менее удовлетворительные результаты. Попытки дегидрирования (7) с помощью палладия и хинонов к успеху не привели.

8. К as t ur i Т. R, А г un а с h а 1 a m Т., Can. J, Chem.,. 46, 3625 (196S),

ЛИТИЯ НИТРИД (II, 203, перед ссылками).

Реакция с хлорангидридами [31. С хлористым бензоилом в диг-лиме прп комнатной температуре Л. н. образует трибензамид с очень хорошим выходом.

О /О Л

Диглим J

3CaH5COCl + Li3N >CeH6C-NV,CCfiH5A + 3LiCl

Т. пл. 206-207°

3' 671 !(1965) и Р., В I а и с h а г d Е. J, К о е n i g P. Е., J. Org. Chem, 30, 256

LiCl -ДМФА 92%

ЛИТИЯ ХЛОРИД (И, 204—205, перед ссылками). Обычное превращение бензеуберанона (1) в бенз-12,31-тропон (3) состоит в двукратном бромировании с последующим дегидро(3)

бронированием и осуществляется с умеренным выходом. Коллин-тон и Джонс [5] обнаружили, что выход улучшается, если (1) дn-бромировать до с.,сс-дибромкетона (2), который затем дегидробро257

МАГНИЙ (II, 207—210, ссылка (41). Изменить вторую часть, следует читать: Bryce-Smith D., Wakefield В. J., Org. Syn., 47, 103 (1967).

МАГНИЙ — НАФТАЛИН (II, 211, ссылка 111). См. также: М а г к о v P., L a s а

страница 70
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5" (8.09Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
плитка knight burdeos
наруто линзы онлайн
Электрические котлы Dakon Daline PTE 60
купить мемлличекие шкафы для хранения колес

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)