химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5

Автор Л.Физер, М.Физер

и сотр. [23] показали, что Л. б. восстанавливает только менее затрудненную карбонильную группу 3,5-ди(1)

OCH.V оснЛ осн3„ ? Г^сон

о

(2) 4,16 г

15)

ГЧАГ/ тг СН30'Ч/^СН СНр-^^-СНг СНР^Ч^СОгН

ЕЙ

он

(3) 670 т

н3со

(11,193, перед ссылками.) Удивительно, что трициклический дn-кетон (1), промежуточный в синтезе эстрона, стереоспецифически восстанавливается до 17а~кетола (2) [19].

250

метоксифталевого ангидрида (2), однако при этом получаются также 5.7-диметоксифталид [(4), в результате последующего восстановления! и 3,5-диметоксифталевая кислота [(5), в результате гидролиза].

Л. б. [пли ди-тррт-бутоксиалюмогидрид лития] в сочетании с солями переходных металлов, особенно кобальта, является очень активным катализатором гомогенного гидрирования [241.

2а. S i g g i n s J. E., Laistii А. А., А с k e r in an J. H., С a r a b a t ea s C. D., procedure submitted to Org. Syn. (1968). 19. К u о С. H., Tau b D., Wendler N. L., J. Org. Chem.. 33. 3126 (1968),

20 A vers D.C.Ca t pen ter B.O., Dennc v R. C, J. Chem Soc.. 1965. 3578.

21 Be rgmannE.D.,Cohen A., Tetrahedron Letters, 1151 (1965).

22 V a n k a t a R а о P., R a m а с h a n d r a 11 S., С о r n w e 11 D. G., J, Lipid Res,, 8, 380 (1967).

251

N. N., H о f f s о m m e r R. D., К u о С. H., S I a-S-, Wen dler N. L., Tetrahedron, 24, 2443 (1968) Tetrahedron Letters, 6313 (1968).

ЛИТИЯ ГИДРИД, LiH. Мол. вес 7,95. Применение. См. Метнллитин (в этом томе).

LiN(<№-CjH,>. 1 Эфир. 0°

СН3СНО (1)

чем олефинизацня через фосфорапы C„H„NH

CH„CH = NCeH1:

(2)

,C=0 Hj,C,4 ^CHXHs . L,CH.2CH= NC.HU __НЛ>ЧЧ) _L1>NC,H11 ^

(3)

(4)

ЛИТИЯ ДИИ30БУТИЛМЕТИЛАЛЮМ0ГИДРИД. Мол. вес 164,19.

CHjLi (I)[(СНа)2СНСН.,],А|Н ?

(2)

Цвейфель и Штиле [1] получили этот реагент (3) при добавлении 0,1 моля метиллития в эфире к 0,1 моля диизобутилалюминийгидрида в глиме при температуре не выше 25°. Под действием диизобутил?I(CH-)2AICH2)2Al-HCH,,{Li-i-)

(3)

CO.H

85»;

H,o H.Cjv /СН2СН. со,н,п«р

—----- ' >NCSHU

(5) 92%

_ НБСБЧ>С=СНСНО4-С6нПК'нг

H5C0-'

алюминийгидрида алкины восстанавливаются путем ные-присоедn-нения, тогда как при восстановлении новым реагентом осуществляется mpow-присоединение. Карбонизация аддукта (4) с последующим подкнелением приводит к ((«е-сс.р-непреде.тьной кислоте (5) с хорошим выходом.

[(CH3),2CHCH.2)2A!-IlCH3(LH-)-!-RC^CR Л?

1) со, н

R'

~-СОгн

Li ЈLli; H\c=c/R

R7 XA1R„

I

СИ,

СН3 I

N-CH

I. Zweiiel G., S t e e 1 e R. В., J. Ani. Chem. Soc,, 89, 5085 (1967).

Мол.

НСи

H3C L

ЛИТИЯ ДИИ30ПР0ПИЛАМИД,

107,12. Диизопропиламин, мол. вес 101,19, т. кип. 82—84°.

Направленная альдольная конденсация. Альдольную конденсацию альдегида с кетоном обычно провести не удается, поскольку доминирует реакция самоконденсации альдегида. Однако Витти Г и Рейф [1] показали, что такая конденсация возможна и осуществляется, как правило, с хорошим выходом, если сначала альдегид превратить в основание Шиффа (обычно с помощью циклогексил-амнна), а затем металлнровать Л, д. (который выбран по очевидным стерическим причинам) [2]. В случае кетонов этот путь лучше,

252

1. Wittig G., R e i f 1 H., Angew. Chem., Internat, Ed., 7, 7, (1968); V i t-tig G.,'Rec. Chem, Progr., 28, 45 (1967).

2. Wittig G., Hesse H., procedure submitted to Org. Syn. (1968).

ЛИТИЯ Д И11И КЛ О Г E КС И Л AM И Д.

70%

В новом удобном методе синтеза цис- и тра«е-циклодеценов Трэйнхэм и сотр. [1] использовали в качестве исходного соединения циклодекан (1). Хлорирование (1) при УФ-облучении лампой мощностью 150 вт приводит к хлорциклодекану (2). Часть продукта дегидрогалогенируют следующим образом. В колбу, снабженную магнитной мешалкой и обратным холодильником, помещают раствор дициклогексиламина в эфире и в атмосфере азота прибавляют к нему раствор я-бутиллития в гексане. Полученную смесь добавляют к раствору хлорциклодекана в гексане и кипятят 24 час. После соответствующей обработки выделяют тракс'-циклодецен, т. кип. 153—155°; по данным газовой хроматографии продукт содержит 96% транс-изомера. Ч«с-Изомер получают с 80%-ным выходом дегидрогалогеиированием (2) под действием mpem-бутилата калия (см. в этом томе).

СО

В ГЕКСАНЕ

(з)

9 6°/о транс

233

1. Traynham J.G., S I one D. В., С о u v i I I i о n J. L J. Org, Chem. 32 510 (19(57).

ЛИТИЯ ДИЭТИЛАМИД (11, 193-195).

ОН ОН

Реакция с эпоксидами (11, 195, перед ссылками). Эпокспды со средним размером цикла реагируют с Л. д. более сложно. Например, окись чыс-циклооктена (I) дает главным образом биииклn-ческий спирт (2), а окись транс-циклооктена (5) образует в основном эпимерный бициклический спирт (6) [За]. Экспериментами с

ОН

ЬШ(СгНЛг

(4) 2%

ф • сп а,

(2) 70%

СНО

? ^ cj^. Q" О

В тех случаях, когда оно недостижимо, наблюдается а-отщепление и внедрение карбеноида.

Ганстон 13г] осуществил перегруппировку метилвернолата (11) в метилкариолат (12) при обработке Л. д. в эфире при 0° в течение часа. А

страница 69
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5" (8.09Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
сантехнику купить
Компания Ренессанс лестницы деревянные готовые - надежно и доступно!
подарок на футбольную тему
вам не сюда билеты

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)