химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5

Автор Л.Физер, М.Физер

2-(CH3).JC--C-C(CH3).+

(|) I !

F F

12)

О

II /СН., + (СН3)Х-С-С/'' "

I чсн3

F (3)

4 М err i t t R. F„ J. Org. Chem., 30, 4367 (1965).

КОБАЛЬТА(И) АЦЕТАТ, CofOCOCH.,).,. Мол. вес 201,05.

Окислительное расщепление 1,2-диолов. Реагент катализирует расщепление 1,2-гликолей кислородом вапротонных полярных растворителях (бензонитрил, ДМФА, сульфолан). Выходы альдегидов

239

составляют 60—81%. Возможно и дальнейшее окисление до карбо-новых кислот [1].

csh„chch2oh 2х свн17со»н+ СН20 + НаО

I

он

1. d е Vries G., Schors Д., Tetrahedron Letters, 5689 (1968).

КОБАЛЬТА ГИДРОКАРБОНИЛ (11, 132, перед ссылками).

При гидроформилировании пентена-1 К. г. выход альдегида значительно возрастает при добавлении бензонитрила; другие нуклео-фильные агенты менее эффективны [4]. Кроме того, бензонитрил подавляет изомеризацию пентена-1 в пентен-2. 4. Roos L., Orchin М., J. Org. Chem., 31, 3015 (1966).

бяс-(КОБАЛЬТТЕТРАКАРБОНИЛ)ЦИНК, 2п[Со(СО)4!,. Мол. вес 749,62.

Реагент в виде желтых кристаллов получают II] в автоклаве, куда в атмосфере азота помещают цинковую пыль и раствор дико-бальтоктакарбонила в толуоле и пропускают под давлением окись углерода (210 шпм при 20s).

Применение. Как правило, олигомеризацию олефинов проводят с комплексами переходных металлов нулевой валентности (моноядерные катализаторы); реакция обычно приводит к множеству диенов (см. (I, 5—6). Шраузер и сотр. [1] пришли к заключению, что двуядерный катализатор, например Zn ICo(CO)J2, в котором два

КСЕНОНОВАЯ КИСЛОТА, H6XeOe. Мол. вес 233,35. К.к. получают гидролизом четырехфтористого или шестифтористого ксенона

11''Окислительный агент 12]. К.к. легко реагируете вицинальными диолами в нейтральной или щелочной среде с образованием газообразного ксенона и соответствующих карбоновых кислот. 1 Dudley F. В., Gard G., С a d v G. Н., Inorg. Chem., 2, 228 (1963). 2. Jaselskis В., Vas S„ J. Am. Chem. Soc., 86, 2078 (1964).

кобальтовых центра тесно связаны друг с другом, должен приводить к новому переходному состоянию, из которого могут образоваться иные продукты. В качестве модельного опыта авторы провели дn-меризацию норборнадиена в присутствии нового катализатора и получили с почти количественным выходом единственный димер с т. пл. 65—65,6°, который по данным элементарного анализа (С14Н,„), ПК.-, ЯМР- и масс-спектров однозначно соответствует структуре (2). Для краткости соединение было названо биснор-S, его полное название — энгЭо,ч»с,энйо-гептациклс>-!5,ЗЛ,1г'в,14,,г,1!''п, 0:,'s 08,1"1-тетрадекаи. В качестве рабочей гипотезы для объяснения образования (2) была предложена структура (3): при допущении свободного вращения атомов кобальта по оси Со—Zn—Со структура (3) является единственно возможным переходным состоянием, в котором молекулы субстрата расположены достаточно близко для

240

1 Л -i-^LTL^LT^^^

ЛЕВУЛИНОВАЯ КИСЛОТА (11, 134-136, перед ссылками).

По данным Пондера и Уолкера 1101 присоединение хлористого

нитрозила к олефинам с последующим гидролизом алдукта Л. к.

(0,1 н. раствор в НС1) является удобным общим методом превращения

олефинов в соответствующие хлоркетоны. Выходы (в расчете на

олефин) составляют от 60 до 90%. Однако в случае цис- и трансX , х > X

\/С=гУ ™ -С-С-Ы ЛЛ- ВЛ -С-СХ 1 III/ ll I

NO \ NO /, О

стильбенов реакция не имеет места. Эти углеводороды образуют ад-дукты, но при попытке проведения гидролиза отщепляют NOC1 и превращаются в исходнЬ1е олефины.

10. Ponder В. W., Walker D. Р., J. Org. Chem., 32, 4136 (1967).

ЛИТИЙ-АЛКИЛАМИННОЕ ВОССТАНОВЛЕНИЕ (II, 141 — 150).

(II, 143—144, после выдержки из 161). Бенкесер и Кайзер [61 описали метод восстановления нафталина литием и смесью этиламина и диметиламина с образованием смеси А",И1-окталина (82%) и Дьэ-окталнна. Побочный продукт удаляют селективным гидроборирова-нием бис-(\,2-диметилпропил-])-бораном и окислением перекисью. Эта методика описана также в Org. Syn. I6al.

(11, 150, перед ссылками.) Боровин и сотр. [19] обнаружили, что при литий-аминноы восстановлении хромана (Г) в 5, 6, 7, 8-тетра! < ^~ч_,СООН он

гидрохроман (2) сочетание этиламина и диметиламина в соотношении I : 1 (по объему) дает более высокий выход и более чистый продукт, чем одни этиламин или смеси других аминов. Продукт (2) превращали далее в 6-кетононанолид (4).

6а. Kaiser Е. М., В е и k е s с г Р. A., procedure submitted to Org. Syn. (1968) 19. В о г о w t t z 1. J., G о n i s С, К el sev R., R a p p R., W i 1 I i am s G. J., J. Org. Chem., 31, 3032 (1966).

ЛИТИЙ-АММИАК (П, 151 — 153, перед ссылками).

З-Метиловый эфир эстрадиола удается успешно восстановить с применением лития и газообразного аммиака [81. Хотя выход продукта ниже, чем при использовании жидкого аммиака, вся операция значительно упрощается.

Удивительно, что при восстановлении литием в смеси аммиака и эфира евдион (1) превращается в цнклопропанол (2) [9].

8 Fisher J. F., Smith L. L., Steroids, 9, 97 (1967).

9. V e n k a t

страница 66
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5" (8.09Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
аренда склада для хранения вещей в марьино
армированные тормозные шланги для авто
аренда машин в москве недорого на свадьбу
Самое выгодное предложение в KNSneva.ru: 795236-B21 - отправка товаров из Санкт-Петербурга во все населенные пункты северо-запада России.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)