![]() |
|
|
Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5это показано фотовосстаиовлением. Облучение разбавленного раствора этого соединения в изопропаноле при(5) х - н (6) х = и водит к тождественному (3) пинакону (6) с 55%-иым выходом. Трансаннулярная реакция, приводящая к образованию кислородного мостика, легче всего осуществляется при гидратации. При кратковременном нагревании раствора дикетона (5) в уксусной кислоте, содержащей разб. соляную кислоту, происходит практически количественное превращение в гликоль (7). КИПЯЧЕНИЕ АСОН-РАЗБ". НС| 901). лиза дает оптически активный нитрогликоль [(6), X = N021. Расщеплением правовращающего изомера [(6), X = N02l тетраацетатом свинца был получен оптически активный дикетон 1(5), X = NOsl, рацемизацию которого наблюдали поляриметрически в хлороформном растворе, 1. М i с h а е 1 i s A., Ann., 315, 19 ( 2. A g о s t a W. С, J. Am. Chem. Soc. 3. L с t s i n g е г R. L., Gilpin J. 3505 (1967); 89, 3926 (1967). J. Org. Chem., 29, 243 (1964). в-КАРБОКСИФЕНИЛДИАЗОНИЙХЛОРИД [I], n-HOL,CCBH(N = NCl. H02CC,;H4N = N-CH< Реагент, полученный in situ диазотированием fi-аминобензойной кислоты нитритом натрия в кислой среде, взаимодействует с соединениями, содержащими активную метиленовую группу (при рН<6, чтобы избежать образования производного формазана) с образованием л-карбоксифенилгидразонов, которые как одноосновные кислоты могут быть оттитрованы 0,1 н. NaOH. Н08ССсНjN ™ NCI - + Н2С( 7TJ: HOJCCSHJNH!S' = C/ 1. Fricdiger A., V e s t e r g a a r d J. H., Veibel S., Monatsh,, 98, 1234 (1967]. М,М'-КАРБОНИЛДИИМИДАЗОЛ (II, 119—12]). В работе [lal подробно описано получение реагента с выходом 80-94%. (II, 121, перед ссылками.) К, был использован для введения карбонильной группы при получении пятичленных гетероциклических систем, исходя из производных о-фенилендиамина (I), этилендиАгоста [21 при нитровании гликоля [(6), X —Н] ПОЛУЧИЛ В качестве единственного продукта соединение, охарактеризованное как 4-нитропроизводное [(6), X = NOJ. Если эта молекула действительно неплоская, то нn-трозаместитель должен создать возможность для молекулярной асимметрии. Исходя из этого, нитропроизводноеобрабатывали К- к. в бензоле с водоотделителем и получили циклическую диоксабороланкар-боновую кислоту (8) — соединение, которое можно непосредственно использовать для разделения на оптические изомеры. Карбо-новая кислота (8) образует с хинином кристаллическую соль, которая после четырехкратной кристаллизации (aD—37,4°j, выделения органической кислоты и гидроNH, BNCNXJ Cl/^ 86% H (1) .. CH3N' \=J .83%' CB3 О /С1 <5 50% 234 235 амина (t!) и 2-фениламиноэтанола (ill). Реакция осуществляется с хорошими и даже очень хорошими выходами в ТГФ или смеси ТГФ — бензол при 25—65° [121. Ранее для подобных синтезов использовали высокотоксичный фосген, причем для циклизации требовались более высокие температуры. la. S t a a b Н. А., IV е n d е 1 К., Org. Syn., 48, 44 (1968). 12, W г I g h t W. В., Jr., J. Heterocyclic Chem., 2, 41 (1965). 1,1-КАРБОН ИЛДN-1, 2, 4-ТРИАЗОЛ, (1) (II, 121). Мол. вес 164,13. Получение. Это интересное псевдоосноваиие, впервые описанное Белло и сотр. ill, теперь легко получается по следующей упрощенной методике [21. Смесь 92 мл (2 моля) абсолютного этанола и 155 мл (1,07 моля) триэтиламина добавляют по каплям при перемешивании к хорошо охлаждаемой (—5е) смеси 97 мл этилхлорформпата и 130 г (1 моль) хинолина в 300 мл бензола. После перемешивания в течение часа смесь промывают водой и водный слой экстрагируют хлороформом. Объединенный органический раствор досуха выпаривают в вакууме. При добавлении к остатку небольшого количества эфира (20 мл) образуется белый твердый осадок, его собирают и промывают холодным эфиром; выход 140 г, т. пл. 63,5—65°. Из маточного раствора после стояния на холоду в течение ночи дополнительно выделяют 25 г продукта; общий выход составляет 66%. (1) Вт. II реагент был неверно назван N, 1\Г-карбонилдn-<:ил.м-триазолом. Строение установлено по данным спектров Я MP [21. 2. Potts 1\. Т., С г a w lord Т. Н., J. Org. Chem, 27, 263! (1962). КАРБОНИЛЦИАНИД, 0=C(CN)4. Мол. вес 80,05, т, пл, —38°, т. кип. 65—66". Внимание] К. бурно реагирует с водой с образованием цианистого водорода и двуокиси углерода. )C-- C<" NS = c/ CN 4CN ;C = 0 4NO ?CN «-С4Н,' Получение. Удобную методику, обеспечивающую высокий выход реагента, разработал Мартин [П. В колбу загружают смесь диэтилфталата и окиси тетрацианэтилена и добавляют по каплям дn-нбутилсульфид, поддерживая температуру 50°. NCX ,CN NC, 4 («-CaH()aS 86-91% NO7" Применение. При взаимодействии со спиртами и фенолами К. образует эфиры цианмуравьиной кислоты; с первичными и вторичными аминами он дает циаифориаииды; с N, N-диметиланилином — [f;-(CH:,).,NCeHJ3C (С.М),; с пирролом — 2-цианоформилпиррол. К. реагирует с олефинами типа С=С—СН, а с некоторыми сопряженными диенами вступает в реакцию Дильса — Альдера с образованием дициандигидропиранов. I.Martin Е. L., p |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|