химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5

Автор Л.Физер, М.Физер

это показано фотовосстаиовлением. Облучение

разбавленного раствора этого

соединения в изопропаноле при(5) х - н (6) х = и водит к тождественному (3) пинакону (6) с 55%-иым выходом. Трансаннулярная реакция, приводящая к образованию кислородного мостика, легче всего осуществляется при гидратации. При кратковременном нагревании раствора дикетона (5) в уксусной кислоте, содержащей разб. соляную кислоту, происходит практически количественное превращение в гликоль (7).

КИПЯЧЕНИЕ АСОН-РАЗБ". НС|

901).

лиза дает оптически активный нитрогликоль [(6), X = N021. Расщеплением правовращающего изомера [(6), X = N02l тетраацетатом свинца был получен оптически активный дикетон 1(5), X = NOsl, рацемизацию которого наблюдали поляриметрически в хлороформном растворе,

1. М i с h а е 1 i s A., Ann., 315, 19 (

2. A g о s t a W. С, J. Am. Chem. Soc.

3. L с t s i n g е г R. L., Gilpin J.

3505 (1967); 89, 3926 (1967). J. Org. Chem., 29, 243 (1964).

в-КАРБОКСИФЕНИЛДИАЗОНИЙХЛОРИД [I],

n-HOL,CCBH(N = NCl.

H02CC,;H4N = N-CH<

Реагент, полученный in situ диазотированием fi-аминобензойной кислоты нитритом натрия в кислой среде, взаимодействует с соединениями, содержащими активную метиленовую группу (при рН<6, чтобы избежать образования производного формазана) с образованием л-карбоксифенилгидразонов, которые как одноосновные кислоты могут быть оттитрованы 0,1 н. NaOH.

Н08ССсНjN ™ NCI - + Н2С(

7TJ: HOJCCSHJNH!S' = C/

1. Fricdiger A., V e s t e r g a a r d J. H., Veibel S., Monatsh,, 98, 1234 (1967].

М,М'-КАРБОНИЛДИИМИДАЗОЛ (II, 119—12]). В работе [lal подробно описано получение реагента с выходом 80-94%.

(II, 121, перед ссылками.) К, был использован для введения карбонильной группы при получении пятичленных гетероциклических систем, исходя из производных о-фенилендиамина (I), этилендиАгоста [21 при нитровании гликоля [(6), X —Н] ПОЛУЧИЛ В качестве единственного продукта соединение, охарактеризованное как 4-нитропроизводное [(6), X = NOJ. Если эта молекула действительно неплоская, то нn-трозаместитель должен создать возможность для молекулярной асимметрии. Исходя из этого, нитропроизводноеобрабатывали К- к. в бензоле с водоотделителем и получили циклическую диоксабороланкар-боновую кислоту (8) — соединение, которое можно непосредственно использовать для разделения на оптические изомеры. Карбо-новая кислота (8) образует с хинином кристаллическую соль, которая после четырехкратной кристаллизации (aD—37,4°j, выделения органической кислоты и гидроNH,

BNCNXJ Cl/^

86%

H

(1) .. CH3N'

\=J .83%'

CB3

О /С1

<5

50%

234

235

амина (t!) и 2-фениламиноэтанола (ill). Реакция осуществляется с хорошими и даже очень хорошими выходами в ТГФ или смеси ТГФ — бензол при 25—65° [121. Ранее для подобных синтезов использовали высокотоксичный фосген, причем для циклизации требовались более высокие температуры.

la. S t a a b Н. А., IV е n d е 1 К., Org. Syn., 48, 44 (1968). 12, W г I g h t W. В., Jr., J. Heterocyclic Chem., 2, 41 (1965).

1,1-КАРБОН ИЛДN-1, 2, 4-ТРИАЗОЛ, (1) (II, 121). Мол. вес 164,13.

Получение. Это интересное псевдоосноваиие, впервые описанное Белло и сотр. ill, теперь легко получается по следующей упрощенной методике [21.

Смесь 92 мл (2 моля) абсолютного этанола и 155 мл (1,07 моля) триэтиламина добавляют по каплям при перемешивании к хорошо охлаждаемой (—5е) смеси 97 мл этилхлорформпата и 130 г (1 моль) хинолина в 300 мл бензола. После перемешивания в течение часа смесь промывают водой и водный слой экстрагируют хлороформом. Объединенный органический раствор досуха выпаривают в вакууме. При добавлении к остатку небольшого количества эфира (20 мл) образуется белый твердый осадок, его собирают и промывают холодным эфиром; выход 140 г, т. пл. 63,5—65°. Из маточного раствора после стояния на холоду в течение ночи дополнительно выделяют 25 г продукта; общий выход составляет 66%.

(1)

Вт. II реагент был неверно назван N, 1\Г-карбонилдn-<:ил.м-триазолом. Строение установлено по данным спектров Я MP [21. 2. Potts 1\. Т., С г a w lord Т. Н., J. Org. Chem, 27, 263! (1962).

КАРБОНИЛЦИАНИД, 0=C(CN)4. Мол. вес 80,05, т, пл, —38°, т. кип. 65—66". Внимание] К. бурно реагирует с водой с образованием цианистого водорода и двуокиси углерода.

)C-- C<"

NS = c/

CN

4CN

;C = 0 4NO

?CN

«-С4Н,'

Получение. Удобную методику, обеспечивающую высокий выход

реагента, разработал Мартин [П. В колбу загружают смесь диэтилфталата и окиси тетрацианэтилена и добавляют по каплям дn-нбутилсульфид, поддерживая температуру 50°.

NCX ,CN NC,

4 («-CaH()aS

86-91% NO7"

Применение. При взаимодействии со спиртами и фенолами К. образует эфиры цианмуравьиной кислоты; с первичными и вторичными аминами он дает циаифориаииды; с N, N-диметиланилином — [f;-(CH:,).,NCeHJ3C (С.М),; с пирролом — 2-цианоформилпиррол. К. реагирует с олефинами типа С=С—СН, а с некоторыми сопряженными диенами вступает в реакцию Дильса — Альдера с образованием дициандигидропиранов.

I.Martin Е. L., p

страница 64
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5" (8.09Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
KNS - кликните по ссылке, получите скидку по промокоду "Галактика" - 013R00670 - поставщик товаров и оборудования для бизнеса.
кеды для футзала
курсы по ремонту бытовых котлов
наклейка бесплатный wifi

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.02.2017)